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高スピン縮合多環炭化水素の合成と磁気的相互作用に関する研究

高自旋稠合多环烃的合成及磁相互作用研究

基本信息

批准号：
15750034
负责人：
久保孝史
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

基底三重項状態であるトライアングレンに、嵩高い置換基を導入したヘキサ-t-ブチルトライアングレン1の単離を目的として、研究を行っている。現在、1の前駆体となるジヒドロ体2の合成単離に成功している。2を各種脱水素剤と反応させてビラジカルの発生を試みたが、水素原子が一つ抜けたモノヒドロモノラジカル体と思われるシグナルは確認できるものの、ビラジカル由来のシグナルは観測できなかった。また、光照射によるビラジカル発生を試みたが、モノヒドロモノラジカル体のみを与えた。一方、中性ビラジカルの酸化還元状態であるモノラジカルカチオン、モノラジカルアニオン、ジアニオンの4つの化学種の発生に成功した。NMRを用いた電荷密度分布解析やESRを用いたスピン密度分布解析から、電荷やスピンは分子軌道計算で予想されるように、非結合性を反映する分布様式を示した。また、ビラジカロイドと呼ばれる非局在型一重項ビラジカル化合物の合成単離も行なった。ビラジカルの構造寄与のため通常は不安定で単離が不可能なビラジカロイド化合物に、不対電子の非局在化ユニットであるフェナレニル骨格を組み込むことにより、空気中で安定に単離できるビラジカロイド化合物の単離に成功した。ビラジカロイドは分子内の二つの不対電子間の相互作用が弱まっているため、分子間の相互作用が生じるようになると期待される。実際に単離に成功したビラジカロイド化合物の分子間距離は、van der Waals半径の和を大きく下回るものであり、その結合性相互作用は不対電子間の相互作用によることが分子軌道法を用いた解析により明らかとなった。この様に、非局在型一重項ビラジカル化合物は分子間相互作用に特徴的な性質を与えることが明らかとなった。この結果は、非局在型一重項ビラジカル化合物の固体物性(電気伝導性、磁性等)への展開を計る上で、重要な知見となると考えられる。

The basic triplet state is the state in which the substitution group is introduced, and the purpose of the substitution group is studied. Now, the synthesis of precursor 1 and precursor 2 has been successfully completed. 2. The occurrence of various kinds of dehydration elements, such as water atoms, water atoms, etc., is tested. For example, if you want to use a computer, you can use a computer. The production of 4 kinds of chemical species was successfully carried out in the acidic state of one party, neutral state and neutral state. NMR is used to analyze charge density distribution, ESR is used to analyze charge density distribution, ESR is used to calculate molecular orbital, ESR is used to calculate molecular orbital. The synthesis of non-organic compounds is a simple process. The structure of the compound is usually unstable, isolated and impossible, and the electronic structure is not stable. The separation of the compound is successful. The interaction between two electrons in a molecule is weak, and the interaction between molecules is expected to occur. The molecular orbital method is used to analyze the molecular distance between the molecules and the van der Waals radius. A compound characterized by intermolecular interaction is a compound characterized by interaction between molecules. The results show that the solid state physical properties (electrical conductivity, magnetic properties, etc.) of non-local compounds are important to understand.