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置換基の立体的および電子的特性を活用した安定な基底三重項シリレンの創出

利用取代基的空间和电子特性创建稳定的碱基三线态亚硅基

基本信息

批准号：
10146214
负责人：
時任宣博
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、申請者らがこれまで種々の高反応性化学種の安定化に応用してきた有用な立体保護基である2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル(Tbt)基による安定化の研究対象をより反応性の高い有機ケイ素二価化学種すなわちシリレン(R_2Si:)に展開することとし、中でも未だ安定な合成例のない基底三重項シリレンの創出とその未知なる構造・性質の解明を行うことを目的とした。本年度はTbt基と組み合わせて用いる置換基として、Tbt基よりも立体障害を軽減した芳香族置換基であるMes(メシチル)基およびDip(2,6-ジイソプロピルフェニル)基を選び、これらの置換基を有するシリレンの発生とその反応性について検討を行った。シリレン-イソシアニド錯体[Tbt(Mes)SiCNMes^*;Mes^*=2,4,6-tri-t-butylphenyl]から発生させたシリレン1[Tbt(Mes)Si:]と共役二重結合化合物である2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン2との反応を検討したところ、1は2に対して[1+2]付加と同時に[1+4]付加を行うことが明らかとなった。一般にシリレンはl,3-ジエンに対しては[1+2]付加を行うことが知られており、[l+4]付加を確認したのははこれが初めての例である。基底一重項シリレンよりも基底三重項シリレンの方が1,3-ジエンに対する[1+4]付加が起こりやすいと考えられるため、この結果は、三重項シリレンの存在の確実な証拠とはなり得ないものの、三重項シリレンの生成を示唆しており、非常に興味深い。また、より立体的に混雑したシリレンであるTbt(Dip)Si:(3)についても三員環化合物であるシリランの熱および光反応により発生させることに成功した。今後は、3の反応性およびケイ素上へのよりかさ高い置換基の導入について検討を行う予定である。

This study aims to investigate the use of useful stereoprotective groups for the stabilization of highly reactive organic compounds (R_2Si:) in the synthesis of unstabilized organic compounds. The structure and properties of these compounds are unknown. This year, we conducted a review on the selection and development of aromatic substitution groups based on Tbt and substitution groups. [Tbt (Mes)SiCNMes^*;Mes^*=2,4,6-tri-t-butylphenyl] is a common service double binding compound. It is a compound of 2,3-tri-t-butylphenyl and [1+ 2]-tri-t-butylphenyl. Generally speaking, if you want to change your mind, you should change your mind. If you want to change your mind, you should change your mind. If you want to change your mind, you should change your mind. The base triple term is a 1,3-fold term. The base triple term is a 1,3-fold term. Tbt(Dip)Si:(3) Tri-membered ring compounds were successfully synthesized by thermal and optical reflection. In the future, the introduction of substitution groups in the three anti-sex groups will be discussed in a predetermined manner.

项目成果

期刊论文数量（4）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Kuniyuki Kishikawa: "The First Spectroscopic Observation of an Equilibrium between a Digermene and Germylenes and Expeimental Determination of a Bond Dissociation Energy of a Ge-Ge Double Bond" Chem.Lett.1998. 239-240 (1998)

Kuniyuki Kishikawa：“二甲烯和甲锗烯之间平衡的首次光谱观察以及 Ge-Ge 双键键解离能的实验测定”Chem.Lett.1998。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Norihiro Tokitoh: "New Aspects in the Chemistry of “Heavy Ketones":Stable Metallaneselones and Metallanetellones" Phosphorus,Sulfur,and Silicon. 136,137&138. 123-138 (1998)

Norihiro Tokitoh：““重酮”化学的新方面：稳定的金属烷酮和金属烷酮”磷、硫和硅。136,137&138。123-138 (1998)

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Naokazu Kano: "Double Insertion of Carbon Disulfide into Pb-S Bonds of Lead(II) Bis(arenethiolate):Synthesis and Crystal Structure of Lead(II) Bis(aryl Trithiocarbonate)" Organometallics. 17. 1241-1244 (1998)

Naokazu Kano：“二硫化碳双插入双（芳烃硫醇）铅（II）的 Pb-S 键：双（芳基三硫代碳酸铅）（II）的合成和晶体结构”有机金属。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Hiroyuki Suzuki: "Sytehsis,Structure,and Reactivity of the First Kinetically Stabilized Silanethione" J.Am.Chem.Soc.120. 11096-11105 (1998)

Hiroyuki Suzuki：“第一个动力学稳定的硅烷硫酮的合成、结构和反应性”J.Am.Chem.Soc.120。

DOI：
发表时间：
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0
作者：
通讯作者：

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Jo Minwoo;行本万里子;時任宣博
通讯作者：
時任宣博

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发表时间：
2003
期刊：
Chem.Lett. 32
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0
作者：
H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima
通讯作者：
Tomoyuki Tajima

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发表时间：
2003
期刊：
J.Organomet.Chem. 672
影响因子：
0
作者：
H.Shiozawa et al.;T.Kaneyasu 他2名;T.Kodama 他7名;H.Matsuoka 他10名;A.Yu.Kasumov 他13名;T.Kodama 他7名;S.Hino 他9名;東俊行他3名;H.Shiozawa 他17名;Y.Achiba et al.;T.Kaneyasu et al.;T.Kodama et al.;T.Azuma 他2名;田沼肇;T.Azuma et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma 他9名;T.Kaneyasu 他4名;A.Konnai 他2名;M.Abe 他10名;M.A.Quadir et al.;Y.Takabayashi et al.;T.Kaneyasu et al.;Y.Nakai et al.;H.Hidaka et al.;M.Abe et al.;G.Veshapidze 他4名;F.A.Rajgara et al.;T.Mizogawa et al.;G.Veshapidze et al.;T.Azuma;T.Azuma et al.;Takahiro Sasamori;Nobuhiro Takeda;Nobuhiro Takeda;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kaiiwara;Norihiro Tokitoh;Takahiro Sasamori;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;時任宣博;Norio Nakata;Norio Nakata;Kazuto Nagata;Tomoyuki Tajima;Norio Nakata
通讯作者：
Norio Nakata