ジアンヒドロ糖の水素移動重合による新規な多分岐糖鎖の合成とその機能化

双脱水糖氢转移聚合合成新型多支链糖链及其功能化

• 批准号: 15750096
• 负责人: 佐藤 敏文
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15750096/
• 关键词: 多分岐糖鎖; ジアンヒドロ糖; アンヒドロ糖; 開環重合; 水素移動重合; カチオン重合; ハイパーブランチポリマー; 糖鎖ポリマー; 環化重合

本研究では多分岐糖鎖(ハイパーブランチ糖鎖)の汎用的な合成法の確立を目的とし、四炭糖および六炭糖由来の種々のアンヒドロ糖とジアンヒドロ糖の重合について検討した。1,4-アンヒドロエリスリトールおよび1,4-アンヒドロ-L-スレイトールを誘導し、超強酸を用いて重合した。重合は1,4-アンヒドロテトリトールのテトラヒドロフランの開環反応と水酸基からの水素移動反応によって進行した。構造解析の結果より、生成糖鎖が主にテトリトールユニットからなることおよび、高度に分岐した構造を有するハイパーブランチ糖鎖であることを明らかにした。また糖鎖中に環ユニット(1,4-アンヒドロテトリトールユニット)を生成している事を確認した。テトリトールユニットのみからなるハイパーブランチ糖鎖を合成し、ハイパーブランチ糖鎖の粘度などの物性や溶液中で形態について検討した。重合は開環しやすいエポキシ型モノマーとして2,3-アンヒドロエリスリトールおよび2,3-アンヒドロ-DL-スレイトールを、開始剤として三フッ化ホウ素エーテラート用いて行った。構造解析の結果、テトリトールユニツトのみからなるハイパーブランチ糖鎖の生成が確かめられた。生成糖鎖の溶液粘性について検討したところ、固有粘度の値は一般的な直鎖状ポリマーの10分の1程度であった。さらに、ハイパーブランチ糖鎖の形態を調べたところ、慣性半径が小さく、球状である事が示された。また、ジアンヒドロ糖である1,2:5,6-ジアンヒドロヘキシトールの重合でも固有粘度の値が小さなハイパーブランチ糖鎖が生成した。以上より、アンヒドロ糖とジアンヒドロ糖の重合によって、ハイパーブランチ糖鎖を合成する方法を確立した。

The purpose of this study is to establish a widely used synthesis method for multi-branched sugar locks (ハイパーブランチ sugar locks). The origin of the charcoal sugar is the origin of the charcoal sugar. 1,4-アンヒドロエリスリトールおよび1,4-アンヒドロ-L-スレイトールをinduced し, super acid を overlapped with いてした. Overlapping 1,4-アンヒドロテトリトールのテトラヒドロフラThe ンの ring-opening reaction is carried out by the water acid group and the hydrogen is moved and the reaction is carried out. The result of the structural analysis, the main sugar lock, the main one, the sugar lock. , the height is divided into two parts, the structure is high, and the structure is high, and the sugar lock is made of sugar.またsugar lock ring ユニット(1,4-アンヒドロテトリトールユニット)をGeneration している事をconfirmationした.テトリトールユニットのみからなるハイパーブランチsugar lock をsynthetic し, ハイパーブランチsugar lock の viscosity などのphysical properties や form in the solution に つ い 検 し た. Coinciding and open loop しやすいエポキシ type モノマーとして2,3-アンヒドロエリスリトールおよび2,3 -アンヒドロ-DL-スレイトールを, start cutting the threeとして三フッ化ホウ素エーテラート用いて行った. The result of the structural analysis, the formation of the sugar-locked structure is the result of the structural analysis. The solution viscosity of the sugar lock is high, and the inherent viscosity is normal.さらに, ハイパーブランチsugar lock のmorphology をadjusted べたところ, inertia radius がsmall さく, spherical である事が Show された.また、ジアンヒドロsugar である1,2:5,6-ジアンヒドロヘキシトールの coincident でも intrinsic viscosity の値 が さなハイパーブランチsugar lock が generate した. The above より, アンヒドロsugar とジアンヒドロsugar の overlap によって, ハイパーブランチsugar lock を synthesis する method を established した.

项目成果

Toshifumi Satoh: "Synthesis of Hyperbranched Polysaccharide by Thermally Induced Cationic Polymerization of 1,6-Anhydro-β-D-mannopyranose"Macromolecules. 36・11. 6364-6370 (2003)

佐藤俊文：“1,6-脱水-β-D-吡喃甘露糖的热诱导阳离子聚合合成超支化多糖”36・11（2003）。

Tomoko Imai: "Synthesis of Hyperbranched 2,5-Anhydro-D-glucitol by Proton-Transfer Cyclopolymerization of 1,2:5,6-Dianhydro-D-mannitol"Macromolecules. 36・11. 6359-6363 (2003)

今井智子：“通过1,2:5,6-二脱水-D-甘露醇的质子转移环聚合合成超支化2,5-脱水-D-葡萄糖醇”36・11（2003）。

Synthesis of hyperbranched carbohydrate polymer by ring-opening multibranching polymerization of 1,4-anhydroerythritol and 1,4-anhydro-L-threitol

• DOI: 10.1021/ma0358024
• 发表时间: 2004-05-04
• 期刊: MACROMOLECULES
• 影响因子: 5.5
• 作者: Imai, T;Satoh, T;Kakuchi, T
• 通讯作者: Kakuchi, T

アンヒドロ糖の製造方法

脱水糖的生产方法

• 发表时间: 2004

Toshifumi Satoh: "Cyclopolymerization of Dianhydro Sugar Leading to Novel Carbohydrate Polymers as Macromolecular lonophores"Progress in Polymer Science. 29・1. 13-43 (2004)

Toshifumi Satoh：“二氢糖的环聚合导致作为高分子离子载体的新型碳水化合物聚合物”高分子科学进展 13-43（2004）。