置換グリコリドの立体選択重合による生分解性高分子の合成と生成高分子の機能性

通过取代乙交酯的立体选择性聚合合成生物可降解聚合物以及所得聚合物的功能

• 批准号: 13750807
• 负责人: 佐藤 敏文
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13750807/
• 关键词: ポリ乳酸; 生分解性高分子; ポリグリコリド; エチルグリコリド; アルミニウム触媒; 亜鉛触媒; 立体選択重合; 開環重合; 生分解性

ポリ乳酸は生分解性ポリマーとして知られているが、その生分解性や物性はポリマー主鎖構造に大きく依存することが知られている。そこで、ポリ置換グリコリドにおいてもポリマー主鎖の構造を規制することで、物性等を変えることができると考えられる。本研究ではアルミニウムおよび亜鉛系触媒を用いてグリコリド類の開環重合を行い、得られたポリマーの構造、物性および生分解性を検討した。重合はエチルグリコリドに対し、Schiff塩基型触媒、ジエチルアルミニウムクロライド/マンニトールおよびジエチル亜鉛/マンニトールを用いて行った。メソ体およびラセミ体の転化率はガスクロマトグラフィーを用い、残存モノマーから算出した。またポリマーの解析には^<13>CNMR、GPC、DSCなどを用いて行った。開始剤にSchiff塩基型触媒を用いると、重合はメソ体をラセミ体より速く消費して進行し、その見かけの重合速度定数はk(meso)=0.0215>k(racemic)=0.0151hr^<-1>であった。同様に、ジエチルアルミニウムクロライド/マンニトールを用いた場合も、メソ体の方を速く消費していた。ところが、ジエチル亜鉛/マンニトールを用いると、重合はラセミ体を速く消費して進行し、用いた触媒の中心金属の違いにより立体選択性が異なっていた。^<13>CNMRによる構造解析の結果、アルミニウム系触媒と亜鉛系触媒から得られたポリマーでは主鎖構造が異なっていた。この主鎖構造の違いにより、ポリマーのガラス転移温度、分解温度に変化が見られた。生分解性はリパーゼによる加水分解で評価した。ポリマー25mgをリン酸緩衝溶液になじませ、リパーゼPSを20mgと内部標準物質としてポリスチレンを加えた。50℃の中で7日間反応させ、分子量を測定した結果、ポリマーの10.4%が分解された。このことから生成したポリエチルクリコリドも生分解性があることがわかった。

The biological decomposition of lactic acid is related to the physical properties of the biodegradability and the physical properties of the biodegradability. The system, physical properties, and so on, are very important. In this study, the main reason for this is that the catalyst is responsible for starting a coincident line with a standard device type, resulting in a significant reduction in physical properties and decomposition properties. Coincident with each other, such as the basic catalyst of Schiff, the basic type of catalyst, the basic catalyst, the basic catalyst, In terms of the rate of infection, the rate of infection, the rate Parse the data ^ & lt;13>CNMR, GPC, DSC, and use the command line to parse. Starting with the Schiff basic type catalyst, the coincidence rate of the basic catalyst is determined to be k (meso) = 0.0215 GTX k (racemic) = 0.0151 hr ^ & lt;-1>. In the same way, please do not know if you are going to get rid of the disease. The equipment, equipment, equipment and equipment. The results of the ^ & lt;13>CNMR system analysis results, and the results of the analysis of the results of the analysis of the results, and the results of the analysis. The temperature shift temperature and decomposition temperature change the temperature and decomposition temperature. Biodegradable, hydrolytic and hydrolyzed. The internal standards of the 25mg solution and the PS 20mg are different from those of the solution. After 7 days at 50 ℃, the results of molecular weight test and decomposition temperature were 10.4% and 10.4% respectively. This is a good example of how to create a decomposable animal.

项目成果

Atsushi Narumi: "Glycoconjugated polymer. 3. Synthesis and amphiphilic property of core-glycoconjugated star-shaped polystyrene"Macromolecules. 35・3. 699-705 (2002)

Atsushi Narumi：“糖共轭聚合物。3.核糖共轭星形聚苯乙烯的合成和两亲性”高分子35・3（2002）。

Masashi Tsuji: "Enantiomer-selective radical cyclopolymerization of rac-2,4-pentanediyl dimethacrylate using ATRP initiating system with chiral amine ligand"Macromolecules. 35・22. 8255-8257 (2002)

Masashi Tsuji：“使用具有手性胺配体的 ATRP 引发系统进行 rac-2,4-戊二基二甲基丙烯酸酯的对映体选择性自由基环聚合” 35・22（2002）。

Tomoko Imai: "Enantiomer-selective polymerization of (RS)-(phenoxymethyl)thiirane using ZnEt_2/L-alfa-amino acid"J. Polym. Sci. Part A. 40・20. 3443-3448 (2002)

今井智子：“使用 ZnEt_2/L-α-氨基酸的对映体选择性聚合”J. Polym. 40・20。

Atsushi Narumi: "Glycoconjugated polymer. I. Synthesis and characterization of amphiphilic polystyrenes with glucose,maltose,and maltohexaose as hydrophilic segments"J.Polym.Sci.,Polym.Chem.Ed. 39・23. 4061-4067 (2001)

Atsushi Narumi：“糖共轭聚合物。I.以葡萄糖、麦芽糖和麦芽六糖作为亲水链段的两亲性聚苯乙烯的合成和表征”J.Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed 39・23（2001）。

Atsushi Narumi: "Synthesis of Amphiphilic Triblock Copolymer of Polystyrene and Poly(4-vinylbenzyl glucoside) via TEMPO-mediated Living Radical Polymerization"Polymer. 43・17. 4835-4840 (2002)

Atsushi Narumi：“通过 TEMPO 介导的活性自由基聚合合成聚苯乙烯和聚（4-乙烯基苄基葡萄糖苷）的两亲性三嵌段共聚物”聚合物 43・17（2002）。