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gem-ハロゲン化合物の新規合成法の開発と利用

宝石卤化合物合成新方法的开发与利用

基本信息

批准号：
15790014
负责人：
古田巧
金额：
$ 2.24万
依托单位：
University of Shizuoka
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

gem-ハロゲン化合物を有用な合成素子として捉え、そのハロゲン基を足がかりとした種々のC-C結合形成反応を行うことで有用有機分子への変換反応に利用することを目的に研究を行った。まずsp2炭素上のgem-ハロゲンユニットの利用として、その複数のハロゲン原子のC-C結合形成反応への応用を検討した。具体的なターゲットとして興味深い生理活性を有することが期待できる複素環を持つレチノイド誘導体を取り上げた。すなわち、gem-ハロゲンユニットを有するピリジン誘導体について、トルエン溶媒中、アルキルリチウムを反応させた後、クエンチすると高選択的にトランスの立体配置を有するブロモアルケン誘導体が得られることを明らかにした。さらにこの反応をメチル基の選択的導入に展開することで、立体選択的な3置換ブロモアルケン誘導体を合成することも可能となった。さらに、残存するハロゲン基を足がかりとしたポリエン系の合成にも成功し、すべての2重結合の立体配置がトランスであるピリジン環を有するレチノイド誘導体を合成することが出来た。他方、同様の方法論をキノリン環を有する誘導体に展開すべく検討を行った。まずキノリン環の7位にハロゲン基を有する誘導体を合成した後、ポリエン系の誘導体へと構造展開を行った。このポリエンの内、適切な位置に配置した3重結合の選択的な2重結合への部分還元反応を検討した。その結果、Cu/Znのアマルガムを用いた反応条件でその選択的な還元に成功したばかりでなく、シス型2重結合への立体選択的還元も可能であることを明らかにした。現在、合成に成功した誘導体を用いて、視覚の分子機構へのアプローチを行っている。

The gem-based compounds are useful for synthesizing molecules, and the C-C bonds are useful for synthesizing organic molecules. The use of gem-C bonds on carbon sp2 is discussed. The specific physiological activity is expected to increase in the range of complex elicitors. In the case of a three-dimensional configuration of a highly-selected element, the gem-selected element is selected from the group consisting of a solvent, a solvent and a solvent. In addition, the introduction of the three kinds of selective agents into the reaction medium may be possible. The synthesis of the complex system is successful, and the two-dimensional configuration of the complex system is successful. Other methods include: The 7-position of the ring was synthesized and the structure of the ring was expanded. In this paper, we discuss the structure of the three-fold combination and the partial reduction of the two-fold combination. As a result, Cu/Zn ratio can be reduced by using the reaction conditions of different kinds of selective reduction elements. Now, the successful synthesis of the inducer, the molecular mechanism of the visual system, and the implementation of the process.