環拡張ポルフィリン化学の開拓

开创性的扩环卟啉化学

• 批准号: 04J01182
• 负责人: 清水 宗治
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04J01182/
• 关键词: ポルフィリン; ポルフィリン類縁体; 金属複核錯体; アニオン認識; π共役; 芳香族性; 金属復核錯体; 反強磁性

環拡張ポルフィリンは、その類縁体であるポルフィリンとは異なる電気化学的、光化学的性質を有しており、近年非常に関心を集めている機能性分子である。また環拡張ポルフィリンは環内部により大きな空孔を有しており、複〓の分子や金属イオンを取り込むことが期待できる。これまでにピロール環6個からなるヘキサフィリンについては銅錯体化を試みて、複核錯体が得られることを見いだしている。そこでピロール環が8個からなるオクタフィリンの銀錯体化を試みた。その際まずオクタフィリンの酸化が起こり2価の配位子として機能し、8の字のねじれた構造を維持したまま2個の1価の銀イオンを配位することを見いだした。またこれまで合成されている環拡張ポルフィリンは置換基がメゾ位にアリール基を有するものかベータ位にアルキル基を持つものに限られていた。そこで今回メゾ位にアルキル置換基を持つ環拡張ポルフィリンの合成を試み、電子吸引性かつ立体障害を有するトリフルオロメチル基を導入することで初めて一連のメゾアルキル置換環拡張ポルフィリンの合成に成功し、それらの構造をX線結晶構造解析によって明らかにした。

In recent years, there has been a great deal of interest in the collection of functional molecules. The ring is open and the ring is open. The ring is open and the ring is open. The six rings of the ring are divided into three parts: the copper dislocation, the double dislocation and the copper dislocation. The number of rings is 8. In addition, the structure of the 8-character ligand is maintained, and the 2-character ligand is coordinated. In addition to the above, it is also possible to modify the structure of the ring by modifying the position of the ring. This paper introduces the successful synthesis of cyclic substitution groups, the structure analysis of X-ray crystal structure, and the synthesis of cyclic substitution groups, the introduction of electron attraction groups, and the introduction of electron attraction groups.

项目成果

meso-Trifluoromethyl-substituted expanded porphyrins.

• DOI: 10.1002/chem.200600158
• 发表时间: 2006-06
• 期刊: Chemistry
• 作者: Soji Shimizu;N. Aratani;A. Osuka

Metalation chemistry of meso-aryl-substituted expanded porphyrins

• DOI: 10.1002/ejic.200501097
• 发表时间: 2006-04
• 期刊: European Journal of Inorganic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: Soji Shimizu;A. Osuka

meso-aryl expanded porphyrins: synthesis, structures, and coordination chemistry

• DOI: 10.1142/s1088424604000167
• 发表时间: 2004
• 期刊: Journal of Porphyrins and Phthalocyanines
• 影响因子: 1.5
• 作者: Soji Shimizu;A. Osuka

meso-Aryl-substituted [26]hexaphyrin(1.1.0.1.1.0) and [38]nonaphyrin(1.1.0.1.1.0.1.1.0) from oxidative coupling of a tripyrrane.

• DOI: 10.1002/anie.200463054
• 发表时间: 2005-04
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: Soji Shimizu;R. Taniguchi;A. Osuka