ポルフィリン類縁体のハイブリッド化による多機能型環状配位子の開発

通过卟啉类似物的杂交开发多功能环状配体

• 批准号: 20036028
• 负责人: 俣野 善博
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036028/
• 关键词: カリックスフィリン; 酸化還元; チオフェン; ホスホール; ピロール; パラジウム錯体; 水素結合; 白金錯体; 金属錯体; 亜鉛; 発光センサー

ポルフィリン、カリックスピロール、およびそれらが融合した化合物であるカリックスフィリンにピロール以外の複素環を組み込むことで、多彩な配位形態の発現が可能な新しいタイプの大環状多座配位子を構築することができる。我々は、R,X,N_2型・S,X,N_2型の大環状配位子(X=N,S)の開発と利用をめざして、ホスホールやチオフェンを含むハイブリッドポルフィリン類縁体の化学に関する研究を行っている。今年度は、まず、5,10-ポルフォジメテン型R,S,N_2カリックスフィリンに焦点を絞り、その配位特性の詳細を明らかにした。具体的には、X線結晶構造解析・各種スペクトル測定により、R,S,N_2カリックスフィリンが中性のP,N二座配位子としてロジウム中心に配位すること、および、得られた錯体においてR,S,N_2カリックスフィリンがhemilabileな配位子として振る舞うことなどを見いだした。次いでホスホールと含窒素複素環からなる新しい鎖状P,N配位子の合成と錯形成について検討し、得られたπ共役化合物の構造-物性相関を明らかにした。具体的には、α-エチニルボスホールのHuisgen反応を利用したホスホール=トリアゾールπ共役分子の簡便かつ系統的な合成法を確立し、パラジウムや白金に対する錯形成能を調べた。その結果、パラジウム錯体において、ボスホール=トリアゾール分子はP,N二座配位子として振る舞い、配位によるπ系の大きな歪みや金属-配位子間のCT相互作用が吸収スペクトルのブロード化を引き起こすことを見いだした。

The development of polychromatic coordination morphologies and the construction of macrocyclic multi-site ligands are possible in the case of polychromatic, polyhedral, poly The development and utilization of macrocyclic ligands (X=N,S) of type R, X, N_2, S, X, N_2 and the chemical relationship between macrocyclic ligands (X=N,S) and macrocyclic ligands (R, X, N_2, S, X, N_2) were studied. This year, the coordination properties of the 5,10-complex type R, S, N_(2) complex are described in detail. Specific X-ray crystal structure analysis of various kinds of species determination of R, S, N_2 ligand, neutral P,N two-position ligand and its central coordination, obtained from the wrong species of R, S, N_2 ligand, hemilabile ligand. The structure-physical correlation of π-coactive compounds was investigated in the synthesis and dislocation formation of new lock-like P,N ligands. The specific Huisgen reaction of α- The results show that the interaction between P,N ligands and CT of π-system and metal-ligand interaction leads to the formation of adsorption and coordination.

项目成果

Synthesis, structures, and aromaticity of phosphole-containing porphyrins and their metal complexes

• DOI: 10.1351/pac-con-09-08-05
• 发表时间: 2010-03-01
• 期刊: PURE AND APPLIED CHEMISTRY
• 影响因子: 1.8
• 作者: Matano, Yoshihiro;Nakabuchi, Takashi;Imahori, Hiroshi
• 通讯作者: Imahori, Hiroshi

Synthesis and Coordination Chemistry of Phosphole-Containing Porphyrins and Calixphyrins

含磷卟啉和杯卟啉的合成与配位化学

• 发表时间: 2009
• 作者: Masahito Murai;Koji Miki;and Kouichi Ohe;K. Ohe;Yoshihiro Matano
• 通讯作者: Yoshihiro Matano

Regioselective β-Metalation of meso-Phosphanylporphyrins. Structure and Optical Properties of Porphyrin Dimers Linked by Peripherally Fused 〓

内消旋磷卟啉的区域选择性 β-金属化 外围融合连接的卟啉二聚体的结构和光学性质〓

• 发表时间: 2008
• 期刊: J. Am. Chem. Soc. 130
• 作者: 堀本裕一朗;徐庭華;仙波一彦;藤原哲晶;寺尾潤;辻康之;W. Nakanishi;森崎泰弘・大内優子・井本裕顕・中條善樹;Yoshihiro Matano
• 通讯作者: Yoshihiro Matano

Zinc-Induced Fluorescence Enhancement of the 5,10-Porphodimethene-Type Thiophene-Containing Calixphyrins

锌诱导荧光增强 5,10-二甲基卟吩型噻吩含杯状蛋白

• 发表时间: 2009
• 期刊: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem 184(印刷中)
• 作者: 〇Naoki Ishida;Yasuhiro Shimamoto;Masahiro Murakami;〇石田直樹・島本康宏・村上正浩;Yoshihiro Matano
• 通讯作者: Yoshihiro Matano

Meso-Substituent Effects on Redox Properties of the 5,10-Porphodimethene-type P,S,N_2-Hybrid Calixphyrins and Their Metal Complexes

内消旋取代基对5,10-卟啉二亚甲基型P,S,N_2-杂化杯盏素及其金属配合物氧化还原性能的影响

• 发表时间: 2009
• 期刊: Organometallics 28
• 作者: 片渕優子;藤原哲晶;寺尾潤;辻康之;今井俊輔;Hiroki Miura;Yoshihiro Matano
• 通讯作者: Yoshihiro Matano