電子環状反応を利用した新しいπ共役系有機材料の合成

利用电环反应合成新型π共轭有机材料

• 批准号: 05J01819
• 负责人: 長谷川 宗弘
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J01819/
• 关键词: シロール; 開環メタセシス重合; ADMET; 開環メタセシス; 重合; ルテニウムアルキリデン錯体; schrock錯体; チオフェン; ホスホール

1,1-Dimethy1-2,5-diphenyl-1-sila bicyclo[3,2,0]hepta-2,4,6-triene(1)を用いて、目的である3,4-位で連結した含シロールπ共役系ポリマーの合成を試みた。開環メタセシス重合において有用とされるルテニウム触媒(Grubb's 錯体)、モリブデン触媒(Schrock 錯体)およびチタン錯体などを用いて種々条件検討を行ったが、いずれも未反応に終わるか、複雑な混合物を与えるのみであった。次に、1-1-Diisopropy1-3,4-diviny1-2,5-bis(trimethylsilyl)silacyclopentadiene(2)の(ADMET)を用いたポリマーの合成を検討した。モノマー2は4-Trimethylsilyl-3-butyn-1-ol(3)より8ステップを経て合成した。アルコールを保護し、ジルコニウム錯体による酸化的環化トヨウ素化により得たdiiodobutadieneのハロゲン-リチウム交換によって発生させたdilithiobutadiene種とtetramethoxysilaneの反応により1,1-Dimethoxy-2,5-bis(trhnethylsilyl)-3,4-bissiloxyethylsilole(4)を合成した。4のケイ素上をイソプロピル基に変換し、アルコールの脱保護、ヨウ素化、DBUによる脱ヨウ化水素を経てモノマー2を得た。モノマー2のADMETはルテニウム、モリブデン触媒を用いて種々の条件下で検討したが、反応部位の立体障害のためにいずれも未反応であっ為また、1,1-Dimethyl-2,5-diphenyl-1-silabicyclo[3,3,0]hept-4℃ne(5)の開環メタセシス重合を行った後に、シラシクロペンタン部位を酸化し、シロールポリマーを得る方法についても検討した。モノマー5は1の合成中間体である1,1-Dimethyl-2,5-diphenyl-3-triethylsilyloxy-1-silabicyclo[3,2,0]hepta-2,6-dieneより、水素化、脱シリル化、酸化によってシクロブタノン誘導体を経てcyclobutenyltriflteに変喚した後パラジウム触媒を用いて還元することで合成できた5は1と異な安定で、これまでに知られているシクロブテンの開環メタセシス重合と同様の反応性を示すと考えられ、今後、重合-酸化反応過程を経て目的のシロールポリマーが得られると期待できる。

(1) hepta-2,4,6-triene (1) hepta-2,4,6-triene (1) the purpose of this study is to synthesize an attempt to synthesize a variety of 4-bit links, which includes the synthesis of a pion co-service system. You can use different conditions to make sure that you can use different conditions to do the same, copy the mixture, copy the mixture, copy the mixture and copy the mixture. Jigui, 1-1-Diisopropy1-3 1-Diisopropy1 4 Lindhi diviny1-2 mahjong 5 Picbis (trimethylsilyl) silacyclopentadiene (2) (ADMET) synthesised by the use of synthetic materials, I. E. Trimethylsilyl-3-butyn-1-ol (3), 8, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4 In the process of environmental protection, environmental protection and chemical acidification, the environmental protection and chemical acidification of the wrong body has been improved. The environmental pollution has resulted in the production of diiodobutadiene pollution, dilithiobutadiene pollution, tetramethoxysilane pollution, anti-pollution. 4. Make sure that the system is not safe, that it is not protected, that it is not protected, that it is refined, that the water element is removed, that the water content is removed, and that the water is removed. In the presence of two kinds of ADMET catalysts, under different conditions, the three-dimensional barrier of the reaction parts has not been tested, and the products have not been tested in the first place, and they are used in different conditions. 0] after hept- 4 ℃ ne (5), the temperature is 4 ℃, the temperature is 5 ℃, the temperature is 4 ℃, the temperature is 5 ℃, the temperature is 4 ℃, the temperature is 4 ℃, the temperature is 5 ℃, the temperature is 4 ℃, the The synthesis of 5'1'is in the process of synthesis. 1, 1, 2, 2, 5, 5, 5, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 3, 4, 4, 5, 3, 4, 4, 4, 4, 3, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 3, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 0] hepta-2,6-diene heating, hydration, desorption, acidification and acidification. After the cyclobutenyltriflte reaction, the chemical catalyst was used to synthesize the chemical stability at the temperature of 5% and 1%. After the reduction, the chemical reaction was obtained. Coincident-acidizing reversal process. The purpose of this process is to improve the performance of the process.