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有機ケイ素配位子の特異性を生かした反応活性金属錯体の合成研究

利用有机硅配体特异性合成活性金属配合物的研究

基本信息

批准号：
16750044
负责人：
橋本久子
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)ヒドリド(ヒドロシリレン)ルテニウム錯体の合成と極性分子との反応最近,合成に成功したタイトルのルテニウム錯体とアセトニトリルおよびベンゾニトリルとの反応を検討したところ、これらのニトリルの炭素-炭素結合切断を伴いほぼ定量的にシリルイソシアニド錯体を与えることが分かった。このニトリルとの反応では中間体がNMRにより観測され,アセトニトリルとの反応の場合,中間体の単離に成功した。興味深いことに,この中間体はSi-Hσ結合が金属に配位したσ-錯体であることが,x線結晶構造解析により明らかにされた。このルテニウム錯体の反応は,以前報告したタングステン類縁錯体とは大きく異なっており,これら2つの錯体の反応性の違いについてさらに研究中である。(2)ハロシリレン白金錯体の合成と構造シリレンケイ素上に電子求引性のハロゲンを持つシリレン錯体の例は極めて少ないが,これは未だ完全な形では報告例の無い,ケイ素-遷移金属三重結合を持つシリリン錯体の前駆体として有望な化合物である。今回,そのような錯体であるブロモシリレン白金錯体を,14電子白金錯体とトリブロモシランとを還元剤存在下に反応させることにより合成することに成功した。この錯体は,塩基の配位していないハロシリレン錯体として3例目であり,ブロモ基を持つものとして,また,白金のハロシリレン錯体として初めての錯体である。また,ケイ素上のブロモ基を求核置換反応によりメチル基に置換することにも成功した。この反応は,ケイ素上に2つの異なる置換基を持つ新しいシリレン錯体合成法として,今後の発展が期待される。なお,これら2つの新規シリレン錯体のX線結晶構造解析にも成功した。

(1)Recently, the synthesis of polar molecules and the reaction of polar molecules have been successfully carried out. The synthesis of polar molecules and the reaction of polar molecules have been successfully carried out. The reaction of polar molecules and polar molecules has been successfully carried out. In this case, the separation of intermediates was successful. The intermediate is Si-Hσ binding, the metal coordination is σ-dislocation, and the x-ray crystal structure is analyzed. This is the first time that a person has been found guilty of an offence. (2)The synthesis of platinum complexes and their structures are characterized by electron mobility and electron mobility. Examples of platinum complexes are reported in detail. Examples of platinum complexes and their structures are characterized by electron mobility and electron mobility. This time, the 14-electron platinum complex was successfully synthesized in the presence of a reducing agent. The ligand of this complex is the ligand of the ligand group. In this case, the ligand group is the ligand of the platinum group. The first step is to replace the second step with the third step. The new method of synthesis is expected to develop in the future. The X-ray crystallographic analysis of the fault body was successfully carried out.

项目成果

期刊论文数量（9）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Direct Evidence for Extremely Facile 1,2-and 1,3-Group-Migrations on an feSi_2 System

feSi_2 系统上极其简单的 1,2 和 1,3 族迁移的直接证据

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Angew. Chem. Int. Ed. 43
影响因子：
0
作者：
Y.Yamamoto;R.Fujikawa;T.Umemoto;N.Miyaura;飛田博実
通讯作者：
飛田博実

Stoichiometric Hydrosilylation of Nitriles with Hydrido-(hydrosilylene)tungsten Complexes : Formation of W-Si-N Three-Membered Complexes and Their Unique Thermal Behaviors

腈与氢化-(氢化硅基)钨配合物的化学计量氢化硅烷化：W-Si-N三元配合物的形成及其独特的热行为

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
J. Am. Chem. Soc. 128
影响因子：
0
作者：
Masehide Tominega;Keisuke Suzuki;Masaki Kawano;Takahiro Kusukawa;Tomoji Ozeki;Shigeru Sakamoto;Kentaro Yamaguchi;Makoto Fujita;H.Hashimoto et al.;H.Hashimoto et al.;T.Watanabe et al.
通讯作者：
T.Watanabe et al.

Stoichiometric Hydrosilylation of Nitriles with Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complexes: Formation of W-Si-N Three-Membered Complexes and Their Unique Thermal Behaviors

腈与氢化(氢化硅烯)钨配合物的化学计量氢化硅烷化：W-Si-N三元配合物的形成及其独特的热行为

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
J.Am.Chem.Soc. 128
影响因子：
0
作者：
Masehide Tominega;Keisuke Suzuki;Masaki Kawano;Takahiro Kusukawa;Tomoji Ozeki;Shigeru Sakamoto;Kentaro Yamaguchi;Makoto Fujita;H.Hashimoto et al.;H.Hashimoto et al.;T.Watanabe et al.;T.Watanabe et al.
通讯作者：
T.Watanabe et al.

Reactions of a Silyl (silylene) iron Complex with Nitriles: Carbon-Carbon Bond Cleavage of Nitriles by the Transiently Generated Disilanyliron (II) Intermediate

甲硅烷基（亚硅基）铁络合物与腈的反应：瞬时生成的二硅烷基铁 (II) 中间体导致腈的碳-碳键断裂

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Organometallics 25・2
影响因子：
0
作者：
J. J. G. Minglana;M. Okazaki;K. Hasegawa;L. -S. Luh;N. Yamahira;T. Komuro;H. Ogino;H. Tobita;ロクサナ・ベーガム;渡邉孝仁;落合光良;橋本久子;橋本久子
通讯作者：
橋本久子

Reactions of a Hydrido (hydrosilylene) tungsten Complex with Oxiranes

氢化（氢硅基）钨配合物与环氧乙烷的反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
J. Organomet. Chem. 692・1-3
影响因子：
0
作者：
H. Miyake;K. Fujimura;H. Sugimoto;H. Tsukube;橋本久子
通讯作者：
橋本久子

DOI：
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作者：
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橋本久子其他文献

Nonphotochemical Synthesis of a Base-free Silyl(silylene)iron Complex and Its Reaction with CO : Another Direct Evidence for Reversible 1,2- and 1,3-Group Migrations

无碱硅基铁配合物的非光化学合成及其与 CO 的反应：可逆 1,2- 和 1,3-基团迁移的另一个直接证据

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Chemistry Letters 34・10
影响因子：
0
作者：
M.Kira;T.Iwamoto;S.Ishida;A.Hosomi;Y.Oishi;橋本久子
通讯作者：
橋本久子

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DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Organometallics 25・26
影响因子：
0
作者：
M. Iwata;M;Okazaki;and H. Tobita;柿澤多恵子;橋本久子;ロクサナ・ベーガム;渡邉孝仁;岩田真叔
通讯作者：
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DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Chem. Lett. 34
影响因子：
0
作者：
Katsukiyo Miura;Di Wang;Akira Hosomi;渡邉孝仁;岡崎雅明;A.Hosomi;岡崎雅明;A.Hosomi;杉浦淳二;鈴木鋭二;A.Hosomi;越川英紀;A.Hosomi;A.Hosomi;A.Hosomi;橋本久子
通讯作者：
橋本久子