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超高活性ヒドラゾン-パラジウム触媒の開拓

超活性腙-钯催化剂的研制

基本信息

批准号：
16750070
负责人：
三野孝
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度に見出した超高活性なヒドラゾン-パラジウム触媒によるSuzuki-Miyaura反応をさらに展開し、本年度は、ケイ皮酸誘導体の合成法として重要であるMizoroki-Heck反応について検討を行った。1-アミノホモピペリジンおよびグリオキサールから誘導したビスヒドラゾンを配位子とするパラジウム錯体を用いることにより、ヨウ化アリールとアクリル酸誘導体とのカップリング反応が80℃で容易に進行することを明らかにした。また相間移動触媒として知られるテトラブチルアンモニウムプロミドを添加し、反応温度を130℃とすることにより、触媒量が基質に対して0.000005当量においても、反応が容易に進行することが明らかとなった。一方、臭化アリールとの反応も120℃において進行することが示された。さらに通常反応が進行し難い芳香族塩化物との反応も進行することが明らかとなり、超高活性なヒドラゾン-パラジウム触媒を開発することができた。一方で、これらのパラジウム触媒を効率良く再利用するための方法論を開発することを視野に入れ、今回、類似の含窒素化合物でありフルオラスタグを有する配位子を合成した。これを配位子として用いたパラジウム触媒によるアリル位アルキル化反応における再利用の可能性について検討を行った。その結果、反応性を損なうことなく5回の再利用に成功し、同様のフルオラスタグを有するヒドラゾン-パラジウム触媒の開発への指針を示すことができた。

Last year, we saw the development of Suzuki-Miyaura reaction system for ultra-high activity catalyst, and this year, the synthesis method of Mizoroki-Heck reaction system is very important. 1- The amount of catalyst added to the reaction medium is 0.00005 equivalent. A party, a party In general, it is difficult to carry out the reaction of aromatic compounds and catalysts. A new methodology for the synthesis of ligands from similar phosphoryl-containing compounds has been developed. This ligand is used in the process of catalyst recovery and reuse. The results, adverse reactions, and reuse of the five cycles are shown in the table below.

项目成果

期刊论文数量（2）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis, Reaction, and Recycle of Fluorous Palladium Catalysts for an Asymmetric Allylic Alkylation without Using Fluorous Solvents

不使用氟溶剂的不对称烯丙基烷基化氟钯催化剂的合成、反应和回收

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
J.Org.Chem. 70
影响因子：
0
作者：
Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO;Masami SAKAMOTO
通讯作者：
Masami SAKAMOTO

Phosphine-Free Hydrazone-Pd-Complex as Catalyst Precursor for Suzuki-Miyaura Reaction under Mild Aerobic Conditions

无磷腙-钯配合物作为温和有氧条件下铃木-宫浦反应的催化剂前体