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軸のねじれを利用したP,オレフィン型不斉配位子の開発と触媒反応への展開

利用轴扭曲开发P，烯烃型不对称配体及其在催化反应中的应用

基本信息

批准号：
22K05107
负责人：
三野孝
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

本研究では、複雑な有機化合物が簡便に合成可能となる新たな触媒プロセスを開拓するために汎用性のあるP ,オレフィン型配位子を開発し、広く社会に還元できる実用性の高い合成技術を確立することを目的とした。本年度は、以下に述べるような研究について検討を行った。これまで開発してきたシンナミル型不斉配位子のシンナミル基をシンナモイル基に変化させたシンナムアミド型化合物を合成した。その結果、シクロヘキシル基およびシンナモイル基を有するアニリン誘導体の炭素-窒素結合間においても、軸不斉が発現し、光学活性体として存在することを明らかにした。さらに、これを、インドール類を求核剤としたパラジウム触媒による不斉アリル位アルキル化反応の不斉配位子として適用したとこる、最高97% eeの不斉収率で目的生成物が得られることを明らかにした。またキラルフェネチルアミンを不斉源とするシンナムアミド型化合物のシンナモイル基を様々なα,β-不飽和カルボニル基に変化させたアミド型化合物を合成した。その結果、3,3-ジメチルアクリロイル基を有するアミド型化合物においてもジアスレテオマーが存在し、それらの分離に成功した。さらに単結晶X線構造解析により、それらの立体を決定することができた。また、同じジアスレテオマーである3,3-ジメチルアクリロイル基を有するアミド型化合物とシンナムアミド型化合物を、それぞれパラジウム触媒による不斉アリル位アルキル化反応の不斉配位子として用いると、生成物の立体は異なることが明らかとなった。さらにP ,オレフィン型配位子を用いたパラジウム触媒による複素芳香環構築反応を開発にも成功した。またその反応メカニズムについて、DFT計算によりP ,オレフィン型配位子が有効に作用していることも明らかにした。

In this study, the synthesis of organic compounds in this study may be useful in the synthesis of organic compounds, such as the synthesis of organic compounds, the synthesis of organic compounds and the synthesis of organic compounds. This year, the following is the following description: we will conduct a study on this year. The purpose of this study is to develop the synthesis of non-ligand-type compounds by chemical reaction. The results showed that the carbon-asphyxiant combination of carbon and asphyxiant was detected, and that of optically active materials was detected. The target product, which is the highest rate of 97% ee, is the target product of the target product, which is the highest of 97% of the total. The compound was synthesized by the synthesis of α, β-and β-compounds. The results showed that there were some compounds of the type I, I. E., I was isolated successfully. The X-ray of the X-ray analysis system is used to determine the accuracy of the X-ray. In the same way, there are three kinds of compounds in the market, which are the same as those in the same area. in the same way, in the same way, there are some compounds, such as compounds, compounds, catalysts, catalysts, compounds, products, products, etc. The compound type ligand was successfully activated by using the catalyst, the compound, the aromatics, the compound, the aromatics, the catalyst, the catalyst, the catalyst and the catalyst. In the first place, the DFT calculates that there is no difference between the two parts of the system, and the DFT calculates that the paddock has a positive effect.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Pd触媒を用いたN-ブチル-3-アリルインドール誘導体の合成

Pd催化剂合成N-丁基-3-烯丙基吲哚衍生物

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Aiwei Zhao;Hiroki Toda;Shogo Kuriyama;Yoshiaki Nishibayashi;中野景太・三野孝・山岡敏樹・吉田泰志・笠嶋義夫・坂本昌巳
通讯作者：
中野景太・三野孝・山岡敏樹・吉田泰志・笠嶋義夫・坂本昌巳

シンナモイル基を有する軸不斉 P,オレフィン型配位子の開発とパラジウム触媒による触媒的不斉反応への応用

具有肉桂酰基的轴向手性P,烯烃型配体的开发及其在钯催化剂催化不对称反应中的应用