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ロジウム錯体触媒を用いた光学活性メタ及びパラシクロファンの新規合成法開発

使用铑络合物催化剂开发光学活性间环芳烷和对环芳烷的新合成方法

基本信息

批准号：
16750072
负责人：
田中健
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

シクロファンはその特異な構造から、基礎から応用に至るまで幅広い研究が行われてきたが、その合成は多段階かつ低収率であるため、標価化合物の供給が著しく困難であった。当研究室では昨年、Rh(I)^+/H8-BINAP錯体を用いた、カーボンリンカーを有するα,ω-ジインとアセチレンジカルボン酸ジメチルエステル(DMAD)の分子間環化三量化反応による、[7]-[12]パラカルバシクロファンの合成を報告した。この反応にポリエーテルα,ω-ジインを用いたところ、[7]-[21]ポリエーテルシクロファンの合成に成功した(Eur.J.Org.Chem.投稿中)。また当研究室では昨年、Rh(I)^+/(R)-H8-BINAP錯体触媒を用いた、ポリエーテルリンカーを有する対称内部ジインとアセチレンジカルボン酸ジ-t-ブチルエステルとの分子間環化三量化反応により、面不斉[7]-[9]メタポリエーテルシクロファンの合成を見い出した。更なるエナンチオ選択性の向上を目指し検討を行ったところ、本反応にRh(I)^+/(S)-DM-H8-BINAP錯体触媒を用い、高濃度(0.2M)で反応を行うことにより、エナンチオ選択性の向上に成功した。また、中間体の構造制御を目的とし、ポリエーテルリンカーを有する内部トリインの分子内環化三量化反応を検討したところ、Rh(I)^+/(R)-H8-BINAP錯体触媒を用いることにより、面不斉[6]-[9]メタポリエーテルシクロファンが高いエナンチオ選択性で得られた(J.Am.Chem.Soc.投稿中)。更に、このアルキンの不斉分子間環化三量化反応にイナミドを用いることにより、アトロプ異性アニリドのエナンチオ選択的合成を達成した(J.Am.Chem.Soc.2006)。

It is difficult to supply standard compounds in the study of the structure, basic application and amplitude of the compounds. The synthesis of Rh(I)^+/H8-BINAP complex by intermolecular cyclization of DMAD was reported in our laboratory. The synthesis of these compounds is successful (Eur. J. Org. Chem.). When the laboratory was working on the synthesis of Rh(I)^+/(R)-H8-BINAP complex catalyst, the reaction was carried out in the presence of an internal catalyst, a catalyst, and a catalyst. In addition, the selectivity of Rh(I)^+/(S)-DM-H8-BINAP complex catalyst was successfully used in the middle and high concentration (0.2M). The structure of the intermediate is controlled by the structure of the intermediate. In addition, the synthesis of these compounds and their derivatives by intermolecular cyclization was achieved (J. Am. Chem. Soc. 2006).

项目成果

期刊论文数量（3）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Comprehensive Organometallic Chemistry-III, Volume 10,10-1-2,C-H Bond Formation : Through Isomerization

综合有机金属化学-III，第 10 卷，10-1-2，C-H 键形成：通过异构化

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
影响因子：
0
作者：
K.Tanaka;K.Toyoda;A.Wada;K.Shirasaka;M.Hirano;K.Tanaka
通讯作者：
K.Tanaka

Enantioselective synthesis of axially chiral anilides through rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of 1,6-diynes with trimethylsilylynamides

DOI：
10.1021/ja060348f
发表时间：
2006-04-12
期刊：
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子：
15
作者：
Tanaka, K;Takeishi, K;Noguchi, K
通讯作者：
Noguchi, K

DOI：
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作者：
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作者：
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田中健其他文献

遷移金属錯体触媒を用いたアルキニルエナミドの環化異性化反応による2-ピリドン誘導体の合成

过渡金属络合物催化剂炔基烯酰胺环化异构化合成2-吡啶酮衍生物

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
高橋麻帆・○今瀬英智・尾坂拓也・平野正雄;田中健;○原裕美・平野正雄・田中健;○高橋義博・須田健資・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○田中理絵・西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・尾坂拓也・平野正雄・田中健;○今瀬英智・平野正雄・田中健
通讯作者：
○今瀬英智・平野正雄・田中健

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使用阳离子铑/BINAP络合物催化剂的化学/区域/对映选择性[2+2+2]环加成反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
高橋麻帆・○今瀬英智・尾坂拓也・平野正雄;田中健;○原裕美・平野正雄・田中健;○高橋義博・須田健資・平野正雄・田中健;○須田健資・平野正雄・田中健;○田中理絵・西田剛士・平野正雄・田中健;○西田剛士・尾坂拓也・平野正雄・田中健;○今瀬英智・平野正雄・田中健;○田中建
通讯作者：
○田中建