New Approach for Complete Reversal of Enantioselectivity Using a Single Chiral Source

使用单一手性源完全逆转对映选择性的新方法

• 批准号: 17350020
• 负责人: HAYASHI Masahiko
• 金额: $ 9.94万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17350020/
• 关键词: asymmetric synthesis; enantioselective reaction; chiral ligand; Schiff base; Oxazoline; carbon-carbon bond formation; aldimine; ketoimine; 鏡像体; 光学純度; 不斉アルキル化; 光学活性; 不斉触媒

Attempt for obtaining both enantiomers in high enantiomeric excess is attractive and important challenges, because it is often the case that each enantiomer exhibits different bioactivity. This review summarizes some approaches to realize complete reversal of enantioselectivity by changing various conditions. Our new approach to achieve reversal of enantioselection in the reaction of enantioselective addition of diketene to aldehydes affording optically active 5-hydroxy-3-ketoesters in high optical yield using Schiff bases containing oxazoline moiety derived from L-serine, was achieved. Starting from one chiral center (in this case from L-serine), we obtained two chiral Schiff base possessing oxazoline moieties, each of which recognized different enantioface of aldehydes in the addition reaction of diketene to aldehydes in high level (up to 93% ee R and 89% ee (S), respectively). This is the first example of complete reversal of enantioselection from the single chirality of L-serine.

尝试获得高对映体过量的两种对映体是有吸引力的和重要的挑战，因为通常情况下每种对映体表现出不同的生物活性。本文综述了通过改变反应条件实现对映选择性完全逆转的方法。我们的新方法，以实现对映体选择性加成反应中的双乙烯酮醛提供光学活性的5-羟基-3-酮酯在高的光学产率使用含有恶唑啉部分衍生的L-丝氨酸的席夫碱，实现逆转的对映体选择性。从一个手性中心出发，得到了两个含恶唑啉基团的手性Schiff碱，它们在双乙烯酮与醛的加成反应中分别识别不同的醛对映体，并具有很高的识别率（分别高达93%ee R和89%ee（S））.这是从L-丝氨酸的单一手性完全逆转对映选择的第一个例子。

项目成果

Complete reversal of enantioselection using oxazoline-containing Schiff base ligands derived from L-serine in enantioselective addition of diketene to aldehydes

• DOI: 10.1016/j.tetasy.2006.09.026
• 发表时间: 2006-10-16
• 期刊: TETRAHEDRON-ASYMMETRY
• 作者: Chu, Changhu;Morishita, Koji;Hayashi, Masahiko
• 通讯作者: Hayashi, Masahiko

Oxidation of Secondary Benzylic Alcohols to Ketones by Activated Carbon-Molecular Oxygen System

• DOI: 10.1246/cl.2007.1414
• 发表时间: 2007-11
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: Yuki Sano;Takanori Tanaka;M. Hayashi

同一の不斉源から両鏡像体を高光学純度で得る手法:触媒的不斉炭素-炭素結合形成反応を中心に

从同一不对称来源获得高光学纯度的两种对映体的方法：专注于催化不对称碳-碳键形成反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: 有機合成化学協会誌 65
• 作者: 田中孝徳;林 昌彦
• 通讯作者: 林 昌彦

Catalytic Asymmetric Carbon-Carbon Bond Forming Reactions Catalyzedby Chiral Schiff Base-Metal Complexes

手性席夫碱金属配合物催化的不对称碳-碳键形成反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Haneda;S. ; Kawamura;K. ; Ga n. Z. ; Eda. K. ; Hayashi. M;M. Hayashi
• 通讯作者: M. Hayashi

Nitrobenzene as Hydrogen Acceptor in Pd/C‐Catalyzed Hydrogen Transfer Reaction.

硝基苯作为 Pd/C 催化氢转移反应中的氢受体。

• DOI: 10.1002/chin.200545047
• 发表时间: 2005
• 作者: Takanori Tanaka;H. Kawabata;M. Hayashi
• 通讯作者: M. Hayashi