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エステル化合物の分子内反応を用いた二環性ラクトン類の効率的合成法の開発

利用酯类化合物的分子内反应开发双环内酯的高效合成方法

基本信息

批准号：
17790021
负责人：
齋藤亜紀夫
金额：
$ 1.86万
依托单位：
Showa Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17790021/
关键词：
オステル化合物カチオン性ロジウム錯体フッ素置換アルコールピリジンシクロヘキセノンインドールエステル化合物カオチン性ロジウム錯体分子内[4+2]環化反応分子内[5+2]環化反ビニルオキシムエノン 2点配位型ルイス酸 BIPAM 分子内[3+2]環化反応

项目摘要

双環性ラクトン類は、多くの生理活性天然物を構成する基本骨格であると共に、変換反応に利用可能な官能性分子であり、天然物合成の鍵中間体などに汎用されている。このようなラクトン化合物の合成法としては、エステル基を連結鎖とする基質の分子内環化反応が、高度な立体選択性の発現を可能とする簡便な方法として考えられる。しかし、エステル化合物はカルボニル酸素とエーテル酸素の双極子モーメントの反発とエステル基に結合する置換基間の立体反発により、反応、点が接近するcisoid配座の形成が不利となるため、これらの反応は効率的には進行しない。この問題点に対して、申請者は2点配位型ルイス酸を用いたアクリル酸エステル誘導体の分子内環化反応の開発に成功している。また、本研究期間中にカチオン性ロジウム錯体がフッ素置換アルコール中、エステル基を連結鎖とする基質の分子内[4+2]や[5+2]環化反応を効率的に触媒することを見出している。申請者は遷移金属触媒が不飽和結合部位に配位することに注目し、本年度はカチオン性ロジウム錯体を用いたアルキンービニルオキシム化合物の分子内ヘテロ[4+2]環化反応やエノン部を有するプロピオール酸エステルの分子内環化反応について詳細に検討した。その結果、エステル基を含む種々の連結鎖を有するアルキンービニルオキシム化合物から二環性ピリジン化合物が得られることを見出した。また、エノン化合物の環化反応では、これまでに報告されている環化様式で反応が進行し、二環性シクロヘキサノンを与えることを明らかとした。さらに、カチオン性ロジウム触媒によるN-プロパルギルアニリンからのインドール合成などの新たな研究展開について見出すことができた。以上、本研究成果は、従来法で困難であった上記の分子内環化反応を解決法の一つであり、有機合成化学上、興味深い知見を与えたものと考えている。

The biambient and multi-environmental biological active natural substances are commonly used in the basic bone structure, in the reaction to the possible functional molecules, and in the synthesis of natural substances. The method of synthesis of chemical compounds is not simple, but it is not possible to use the method of intra-molecular environmental reaction, highly selective and highly selective methods. The compounds are sensitive and sensitive. In combination with the base of the device, the stereoscopic anti-titration, anti-titration and close-to-cisoid ligands are used to improve the performance of the coordination system. The two-point coordination reaction of the applicant and the applicant has been successfully carried out by means of the intramolecular environmental reaction system. During the period of this study, in the middle of the study period, the concentration of the wrong body in the middle of the study was in the middle of the study, and the results showed that the rate of environmental reaction in the molecule [4: 2] [5: 2] was higher than that of the catalyst. The applicant is responsible for the transfer of the metal catalyst and the combination of the metal catalyst and the coordination site. This year, the chemical reaction system has been used to treat the chemical compounds in the molecule. [4] there is a significant increase in the level of environmental protection in the department of environmental protection. The results showed that there were several kinds of compounds in the base group, and the compounds were found to be highly sensitive to environmental compounds. Environmental protection, chemical compounds, environmental protection, environmental protection and environmental protection. This is the first time that the research has been carried out on the basis of the fact that the research on the synthesis of drugs has been carried out. The above, the results of this study, the results of this study, the method of intra-molecular environmental anti-environmental resolution, organic synthetic chemistry, deep-smelling insights and laboratory tests.