光学活性体を触媒的に用いた完全一方向巻きらせん高分子の創製

使用光学活性物质作为催化剂创建完全单向缠绕的螺旋聚合物

• 批准号: 17750107
• 负责人: 森野 一英
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750107/
• 关键词: らせん; ポリフェニルアセチレン; 光学活性; 不斉増幅; 記憶; 誘起円二色性; 高分子

我々は、少量の光学活性アミンによって側鎖にカルボキシル基を有するポリフェニルアセチレン誘導体に誘起されたわずかな片寄りのらせん構造が、ナフチルメチルアミン(NMA)のようなかさ高いアキラルアミンの添加によりほぼ一方向巻きのらせん構造へと不斉増幅された後、アキラルアミンにより記憶可能であることを既に見い出している。前年度の研究で、側鎖にボスホン酸残基を有するポリフェニルアセチレン誘導体(poly-1)に誘起されたらせんキラリティーが、NMAだけでなく様々なアキラルアミンにより不斉増幅され,さらにアキラルジアミンを用いて増幅されたらせん構造を記憶することに成功している。本研究では、前年度までに得られた知見をもとに、poly-1のらせんキラリティーの不斉増幅現象を利用して、極く微量の光学活性アミンのキラリティーを検出可能かどうかについて検討した。Poly-1のDMSO/DMF(1/9,v/v)溶液に、モノマーユニットに対してわずか0.001(1/1000)当量という光学活性アミン存在下、NMAを添加し、そのCDスペクトルを-55℃で測定したところ、一方向巻きのらせん構造に由来する明確な誘起CDが観測された。また、さらに少量の0.0005(1/2000)当量という光学活性アミン存在下においても、明確な誘起CDを観測可能であった。以上の結果は、アキラルアミンによるらせんキラリティーの不斉増幅現象を利用して、通常検知不可能な極く微量の光学活性アミンのキラリティーを、CDスペクトルにより検知可能なことを示している。また、極く微量の光学活性アミンとNMAにより誘起されたpoly-1のらせんキラリティーは、アキラルなトリアミンを用いて記憶することも可能であった。

我们已经发现，侧链中羧基在多苯基乙二醇衍生物中少量的光活性胺引起的轻微，不平坦的螺旋结构被不对称地扩增成一个几乎单向的旋转螺旋结构，通过添加诸如Naplthythylymethylamine（NMA）的笨拙的肌胺（如nmaine）在成就中，从而使近乎单向的旋转螺旋结构不对。在上一年的研究中，由侧链中的多苯基乙二醇衍生物（poly-1）诱导的螺旋手性手性不仅被NMA不仅由NMA，而且还通过各种ACHIRAL胺诱导，而且还通过各种ACHIRAL胺，也通过使用恰感染的直径二胺成功地记住了螺旋结构。基于上一年获得的发现，这项研究研究了是否可以通过利用Poly-1的螺旋手性的不对称扩增现象来检测到极少量的光活性胺的手性。将NMA添加到DMSO/DMF（1/9，V/V）中的Poly-1溶液中，在仅存在0.001（1/1000）同等的单体单位的情况下，并且在-55°C下测量CD光谱，并且观察了从单向伤口螺旋结构中衍生的明显诱导的CD衍生。此外，即使存在少量的光活性胺为0.0005（1/2000）等效量，也可以观察到独特的诱导CD。以上结果表明，使用ACHIRARAMINE对螺旋手性的不对称扩增，可以通过CD光谱检测到极少量的光活性胺的手性（通常是无关紧要的）。此外，也可以使用Achiral Triamine储存由极少量的光活性胺和NMA诱导的聚-1的螺旋手性。

项目成果

Helicity Induction in a Poly(phenylacetylene) Bearing Aza-18-crown-6 Ether Pendants with Optically Active Bis(amino acid)s and Its Chiral Stimuli-Responsive Gelation

• DOI: 10.1021/ma047303o
• 发表时间: 2005-03
• 期刊: Macromolecules
• 影响因子: 5.5
• 作者: K. Morino;M. Oobo;E. Yashima

Macromolecular helicity inversion of an optically active helical poly(phenylacetylene) by chemical modification of the side groups

• DOI: 10.1039/b701281k
• 发表时间: 2007-01-01
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Kobayashi, Shinzo;Morino, Kazuhide;Yashima, Eiji
• 通讯作者: Yashima, Eiji