動的らせん高分子の不斉増幅現象を利用した不斉配位空間の構築と機能発現

利用动态螺旋聚合物的不对称放大现象构建不对称配位空间和功能表达

基本信息

批准号：
18033020
负责人：
前田勝浩
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、動的らせん高分子の不斉増幅現象を利用することにより、触媒活性な反応サイトを主鎖に沿ってらせん状に配列した不斉空間を構築し、これを不斉合成反応の不斉場として利用することにより.らせんキラリティーに基づく高分子不斉触媒の開発を目指した。本年度は、以下に示す研究成果を得た。光学不活性なポリ(4-カルボキシフュニルイソシアニド)(poly-1-H)やそのナトリウム塩(poly-1-Na)は、光学活性なアミンやアミノアルコール(2)等の存在下、有機溶媒中あるいは水中で一方向巻きに片寄ったらせん構造を形成し、ポリマー主鎖のイミノメチレン領域に強い誘起円二色性(誘起CD)を示すことをこれまでに見出している。また、水中または水と有機溶媒の混合溶媒中で誘起されたらせん構造は、光学活性体を完全に除去後も記憶として保持され、さらに、その側鎖に、らせん構造を保持したまま様々な機能性置換基を高分子反応により導入可能であることも明らかになっている。そニで、らせん構造を記憶として保侍したpoly-1-H(h-poly-1-H)の側鎖に、高分子反応により、部分的にアミノ基を導入した高分子を合成し、不斉アルドール反応の高分子不斉触媒として応用可能かどうかについて検討を行った。H-Poly-1-Hとピペラジン(3)を縮合剤(DMT-MM)を用いて反応させることにより、部分的にアミノ基を導入したh-poly(1-H-co-3)を得た、h-Poly(1-H-co-3)を触媒として用いてアルドール反応を行ったところ、アミノ基とカルボキシル基の両方が協奏的に作用することにより、このポリマーが良好な触媒活性を示し、さらに、ポリマーのらせんキラリティーに起因する不斉選択性が発現することを明らかにした。

在这项研究中，我们旨在通过利用动态螺旋聚合物的不对称扩增现象来开发基于螺旋性手性的不对称不对称催化剂，并通过将其用作不对称合成反应的不对称场，我们构建了不对称的空间，在催化反应中构建了催化反应，是催化反应的构成。今年，我们获得了以下研究结果：已经发现，光学惰性聚（4-羧基苯基糖氰化物）（poly-1-H）（poly-1-H）及其钠盐（Poly-1-NA）形成了一种螺旋结构，该结构在光学活跃的氨基（2）中，在有机溶剂中，在有机溶剂或水中均具有单向连接的有机溶剂或水，并在有机溶剂或水中表现出强烈的（2），并表现出IMINILID（2），并表现出IMIN的含量（2）。聚合物主链的区域。还表明，即使在光学活性物质被完全去除后，在水或水混合溶剂中诱导的螺旋结构也被保留为记忆，并且可以通过保留螺旋结构的聚合物反应将各种功能性取代基通过聚合物反应引入侧链。在本文中，将部分氨基基团引入了聚合物的侧链（H-Poly-1-H）中，该聚合物由聚合物反应合成，该聚合物将螺旋结构保留为螺旋结构，并研究是否可以用作非对称聚合物非对称的非对称非对称催化剂的非对称醛醇反应。使用冷凝剂（DMT-MM）对H-Poly-1-H和哌嗪（3）进行反应，以部分引入氨基组获得H-Poly（1-H-CO-3），并使用H-Poly（1-H-CO-3）作为催化剂进行aldol反应。当氨基群和羧基在协同过程中作用时，该聚合物表现出良好的催化活性，此外，揭示了由聚合物的螺旋手性引起的不对称选择性。