非共有結合による機能性色素の自己組織化制御と機能性ソフトマテリアルへの展開

通过非共价键控制功能染料自组装及功能软材料的开发

基本信息

批准号：
17750120
负责人：
矢貝史樹
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、次の二つの超分子、(A)アゾベンゼン含有自己集合型デンドリマー、および(B)メラミン二量体-ジイミド色素共会合体超分子を開発した。本研究では、これら二つの超分子もとに、機能性マテリアルへと展開することを目的とした。本年度の大きな成果としては、自己集合型デンドリマーの構城素子としてキラル分子を合成し、デンドリマーが集積してできるからカラム状集積体にらせん構造を持たせることができたことである。これは円偏光二色性スペクトルにより確認することができた。今後、このらせん構造体を光で制御し、らせん性の崩壊や反転など、新しいキラル光化学にチャレンジする。さらに、当初の計画にはなかったが、アゾベンゼンをデンドリマー型ではなく、テープ状に組織化したものに関しても構築に成功し、光応答性のゲルを構築することができた。また、(B)メラミン二量体-ジイミド色素共会合体超分子に関しても、著しい進展が見られた。まず、メラミン二量体の連結鎖長を変化させることで、色素構造や溶媒を変化させることなく、メロシアニン色素の発光挙動を大きく変化させることに成功した。また、ペリレンビスイミドを用いた系でも、メラミン二量体の連結鎖長を変化させることで、ペリレン間での励起子相互作用が大きく変化することを見出している。さらに、メロシアニンの構造には全く手を加えずに、その集積構造と材料形態(液晶、ゲル、ナノファイバーなど)を大きく変化させることができることも見出している。今後、その集積構造の解明に挑みたい。

在这项研究中，我们开发了两种超分子：（a）含有偶氮苯的自组装树突聚合物和（b）三聚氰胺二二酰亚胺染料共同相关的超分子。这项研究旨在将这两种超分子开发为功能材料。今年的一个重大成就是，手性分子被合成为自组装的树枝状聚合物的操作元素，并且由于树枝状聚合物的积累，柱状积聚能够具有螺旋结构。这可以通过圆形二色性光谱来证实。将来，这种螺旋结构将受到光控制，并将挑战新的手性光化学，例如腐烂和旋转螺旋性。此外，尽管不在原始计划中，但我们能够成功构造偶氮苯，该偶氮苯已组织成胶带而不是树枝状聚合物类型，并且我们能够构建一种光反应凝胶。此外，关于（b）三聚纪二二酰亚胺染料共同相关的超分子也观察到了重大进展。首先，通过改变三聚氰胺二聚体的连锁链长度，我们在不改变染料结构或溶剂的情况下大大改变了三聚氰胺染料的发光行为。还发现，在使用per烯二酰亚胺的系统中，改变三聚氰胺二聚体的连锁链长度会显着改变佩里烯烯之间的激子相互作用。此外，还发现，梅罗氨基的结构可以显着改变而不改变其整合结构和材料形态（液晶，凝胶，纳米纤维等）。我想尝试阐明将来的积累结构。

项目成果

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Generation and reactions of 3-alkylidene-1-pyrazoline radical cations by photoinduced electron transfer.

光诱导电子转移产生 3-亚烷基-1-吡唑啉自由基阳离子的生成和反应。

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Tetrahedron Letters Vol.46,No.2
影响因子：
0
作者：
Takashi Karatsu;Yoshinori Miyazaki;Yuuki;Shimura;Akinori Okayasu;Takaaki Suzuki;Masaki Higashi;Shiki Yagai;Kitamura Kitamura
通讯作者：
Kitamura Kitamura

Photocontrollable self-assembly