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C-H結合活性化によるポリマーの機能化とマイクロリアクター合成技術への応用

C-H键活化聚合物功能化及其在微反应器合成技术中的应用

基本信息

批准号：
06J06953
负责人：
小山田重蔵
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Saga University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

触媒を担持したマイクロリアクターを用いてアルキンのヒドロアリール化を行うことをめざして、リアクター表面にPdやPtなどの触媒を固定化させるための配位子であるホスフィン配位子の触媒活性への影響を検討した。アルキンとしてプロピオル酸エチルを用いて検討を行ったところ、これまで選択的にプロピオル酸エチルのヒドロアリール化を起こすことがわかっている白金触媒において、Pt(dppe)(OTf)_2などの二座ホスフィン配位子を有する白金触媒が予想に反して、プロピオル酸エチルのヒドロアリール化を抑制し、代わりに、2分子のプロピオル酸エチルと芳香族化合物が反応したアリールブタジエンを選択的に与えることを見いだした。さらに、Pd(dppm)(OAc)_2などの二座ホスフィンを有するパラジウム触媒を用いても、選択的にアリールブタジエンが得られた。一方、Pd(PPh_3)_2(OAc)_2ではアリールブタジエンの選択性はPd(OAc)_2とほぼ同じであり、二座ホスフィン配位子がアリールブタジエンの生成に大きな効果があることが明らかとなった。反応の適用範囲は、今のところアルキンについてはプロピオル酸及びそのエステルのみであるが、芳香族化合物についてはこれまでヒドロアリール化に適用できたほとんどの基質に適用できた。この反応は、シンプルな芳香族化合物とプロピオル酸からヒドロアリール化より複雑なアリールブタジエンを一段階で合成できる有用な反応である。マイクロリアクターへのこれらの触媒の固定化は、まだ達成できていないが、一段階でのアリールブタジエンの合成法を確立することができた。

The effect of ligand on catalyst activity was investigated. Platinum catalyst Pt (dppe)(OTf)_2 has two ligands and platinum catalyst Pt (dppe)(OTf)_2 has two ligands. Platinum catalyst Pt (dppe)(OTf)_2 has two ligands and platinum catalyst Pt(dppe)(OTf)_2 has two ligands. Platinum catalyst Pt(dppe)(OTf)_2 has two ligands and platinum catalyst Pt(dppe)_2 has two ligands. Platinum catalyst Pt (dppe)_2 has two ligands and platinum catalyst Pt (dppe)_2 has two ligands. Platinum catalyst has two ligands and platinum catalyst has two ligands. Platinum catalyst has two ligands. Platinum catalyst has two ligands and platinum catalyst has two ligands. Platinum catalyst has two ligands and platinum catalyst has two ligands. Platinum catalyst has two ligands and platinum catalyst has two ligands. 2. Molecular structure of aromatic compounds For example, Pd(dppm)(OAc)_2 can be used as a catalyst for the formation of a catalyst. Pd(OAc)_2 and Pd(PPh_3)_2 are the same ligands. For aromatic compounds, the application range is from acid to base. For aromatic compounds, the application range is from base to base The synthesis of these aromatic compounds is carried out in a single step. The synthesis method of the immobilized catalyst was established.