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有機触媒を用いた不斉反応の開発

使用有机催化剂的不对称反应的发展

基本信息

批准号：
07J03429
负责人：
五東弘昭
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

有機触媒は、一般に安価であり、水や酸素に安定で、毒性が少ないなどの利点がある。有機触媒を用いた不斉触媒反応により有用な光学活性化合物を環境に優しく大量合成する手法を確立することを目的とし研究を行った。現在までに、汎用性が高く有用な有機触媒であるジフェニルプロリノールシリルエーテルの開発に成功している。当該年度においては、開発した触媒を用いた不斉反応の開発を行った。α-ヒドロキシアルデヒドは、有機合成化学上、重要な合成中間体である。ジフェニルプロリノールシリルエーテルを触媒に用いると、過酸化ベンゾイルを酸化剤に用いたアルデヒドのα位の酸化反応が、高エナンチオ選択的に進行することを見出した。過酸化ベンゾイルは、これまでに触媒的な不斉酸化反応に用いられることがなかったが、開発した有機触媒であるジフェニルプロリノールシリルエーテルを用いることにより、これを実現した。一方、ピペリジンは医薬品などによく見られる重要な構造の一つである。触媒量のジフェニルプロリノールシリルエーテル存在下、α,β-不飽和アルデヒドに対する、エンカルバマートの不斉Michael反応に引き続く、異性化、環化反応による多置換ピペリジンが、高収率かつ高い不斉収率で得られることを見出した。本反応は、形式的[3+3]付加環化反応によりピペリジン骨格を、不斉触媒的に合成した初めての例である。また、ピペリジン同様、シクロヘキサンも医薬品などに見られる構造である。触媒量のジフェニルプロリノールシリルエーテル存在下、α,β-不飽和アルデヒドと3-オキングルタラートを用いた不斉[3+3]付加環化反応(タンデムMichael/Knovenagel反応)により多官能基化された光学活性なシクロヘキセノンが得られることを見出した。

Common organic catalyst は, に価であり element, water や acid に stable で, less toxic がないなどの tartness がある. Organic catalyst を with いた not 斉 catalyst against 応によりな optical active compounds useful を environment に optimal しく large synthetic する gimmick を establish することを purpose としを line った. Now までに, high domestic sex がくな useful organic catalyst であるジフェニルプロリノールシリルエーテルの open 発に successful している. In that year, におにおてててった, the development of た catalyst を is carried out in the form of <s:1> た, which is not used to reverse 応 and the development of を is carried out to った. α-ヒドロキシアデヒドデヒド, an important な synthetic intermediate in organic synthesis chemistry である. ジフェニルプロリノールシリルエーテルを catalyst に with いると, acidification ベンゾイルを acidification tonic にいたアルデヒドの alpha a の acidification anti 応が, high エナンチオ sentaku に for することを shows した. Acidification passes ベンゾイルは, これまでに catalytic な not 斉 acidification anti 応に with いられることがなかったが, open 発した organic catalyst であるジフェニルプロリノールシリルエーテルを with いることにより, これを be presently した. One party, ピペリジなななによくによく see られる important な structure <s:1> であるであるである. Catalyst amount のジフェニルプロリノールシリルエーテル, in the presence of alpha, beta unsaturated アルデヒドにす seaborne る, エンカルバマートの not 斉 Michael anti 応に lead き続く, heterosexual, cyclic reverse 応による more replacement ピペリジンが, high rate of 収か high つい no 斉で収 rate have られることを shows した. The anti 応は, form of [3 + 3] FuJiaHuan anti 応によりピペリジン bone を, not 斉 catalyst に synthetic した early めての example である. Youdaoplaceholder0, ピペリジ, ピペリジ are the same, シロヘキサ, ロヘキサ, <s:1>, に, に, に, に, に, に, に, に, に, に, に, に, に, られる, である, である, に, に, られる. Catalyst amount のジフェニルプロリノールシリルエーテル, in the presence of alpha, beta unsaturated アルデヒドと 3 - オキングルタラートを with いた not 斉 [3 + 3] FuJiaHuan turn against 応 (タンデム Michael/Knovenagel anti 応) により polyfunctional leels された optical active なシクロヘキセノンがら Youdaoplaceholder0 とを see た.