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特異な電子物性を有する新規ポルフィリノイドの合成および物性に関する研究

具有独特电子特性的新型卟啉类化合物的合成及物理性质研究

基本信息

批准号：
07J03517
负责人：
廣戸聡
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

安定な一重項ビラジカルである二重縮環コロールとピリジンを混ぜることにより位置選択的にピリジンが付加した生成物を得た。得られた生成物は安定な双性イオンであることを明らかにした。さらに分子内電荷移動相互作用を利用したフッ素アニオンの特異的認識にも成功した。この結果はコロール化学では初めての例であるだけでなく一重項ビラジカルの新たな反応性を示す結果として重要である。また、ポルフィリン二ホウ素化体を酸化することでジヒドロキシポルフィリンを得ることに成功した。得られた生成物は溶媒の極性に伴うケトーエノール互変異性を示すことを明らかにし、中心金属で異なることを見いだした。さらにこれをDDQによって酸化することにより対面型のジオキソイソバクテリオクロリン二量体が生成することを発見した。生成物の構造はNMRおよびX線結晶構造解析により明確に同定した。この生成物の生成過程には一重項ビラジカルが関わっている可能性かおり、一重項ビラジカルの新たな展開として非常に期待できる結果と言える。一般的に非局在化型一重項ビラジカルは合成が困難であるが、今回発見した成果によって簡便に一重項ビラジカルヘ変換できる可能性が示された点で重要である。最後にβホウ素化ポルフィリンを用いて直接結合を持ったポルフィリン-フラーレン誘導体を合成した。さらに酸化することで二ヵ所で直接結合を持った誘導体の合成にも成功した。得られた生成物は結晶中でπ電子相互作用によって超分子一次元鎖を形成しており、新たな機能性材料への展開が期待できる結果を得た。

The price of the product is increased by the selection of the location of the position selected by the safety team. The product is diazepam, bisexual, androgynous. The intramolecular charge transfer interaction has been successfully tested by using the knowledge of the special information of the target gene. The results show that the results are very important. The acidified substance was acidified in the middle of the day, and the pigmented body was acidified. Get the product, solvent, sex, sex and sex. I don't know what to do. I don't know. I don't know. The product is used to analyze the X-ray structure of NMR transistors, and it is clearly consistent with the definition. The product generation process is very important, and we are very much looking forward to the results of the process. In general, there is a large number of non-local information systems, which is difficult to synthesize. This time, we can see that the results are important. This time, we can see that the results are important. In the end, the β-phenotypic acid was used to synthesize the system directly with the direct combination of the β-phenotypic acid and the β-phenotype. The synthesis was successful by direct combination of acidizing and acidifying methods. The results show that the π-electron interaction in the crystal of the product, the primary element of the supramolecular, and the development of the new functional materials are expected to be successful.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Reactivity and Biradical Character of Doubly Linked Corrole Dimers

双联咔咯二聚体的反应性和双自由基特性

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Satoru Hiroto;Hiroshi Shinokubo;Atsuhiro Osuka
通讯作者：
Atsuhiro Osuka

二重縮環コロールの反応とその生成物の構造

双稠环氯反应及其产物结构

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
廣戸聡;忍久保洋;大須賀篤弘
通讯作者：
大須賀篤弘

Synthesis of Doubly and Directly Linked Dioxoisobacteriochlorin Dimers

双直接连接的二氧化异细菌二氢卟酚二聚体的合成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
J. Am. Chem. Soc. 130
影响因子：
0
作者：
Hiroto;S. ; Hisaki;I. ; Shinokubo;H. ; Osuka;A.
通讯作者：
A.

Synthesis and Properties of Doubly Linked Corrole Dimers

双联可咯二聚体的合成与性质

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
廣戸聡;忍久保洋;大須賀篤弘
通讯作者：
大須賀篤弘

Zwitterionic Corroles : Regioselective Nucleophilic Pyridinations of a Doubly Linked Biscorrole

两性离子咔咯：双联双咔咯的区域选择性亲核吡啶化

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
Angew. Chem. Int. Ed. 48(印刷中)
影响因子：
0
作者：
Hiroto;S. ; Aratani;N. ; Shibata;N. ; Higuchi;Y. ; Sasamori;T. ; Tokitoh;N. ; Shinokubo;H. ; Osuka;A.
通讯作者：
A.