不斉自己触媒反応を用いる不斉の起源とホモキラリティーの研究

利用不对称自催化反应研究不对称性和同手性的起源

• 批准号: 07J04215
• 负责人: 鈴木 健太
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07J04215/
• 关键词: 不斉自己触媒反応; 不斉開始剤; ピリミジルアルカノール; キラル結晶; シトシン; 炭素同位体; 不斉認識; ベンジル; ヘクトライト; 不斉自己触媒; 不斉の起源; ホモキラリティー

アキラルな有機化合物の中には、キラルな空間群に属し、結晶状態でのみ不斉を有するキラル結晶が知られている。本研究では、アキラルな核酸塩基シトシンの結晶に着目して研究を行った。すなわち、シトシンの水溶液より析出させたシトシン一水和物のアキラル結晶を加熱し、結晶水を除くことで、キラル結晶へと変化することを見出した。さらに、加熱する面と得られるキラル結晶に相関性を見出した。脱水により生成したシトシンのキラル結晶を不斉開始剤として用い,ピリミジンカルバルデヒドとジイソプロピル亜鉛との不斉自己触媒反応を行なったところ,用いたシトシンのキラル結晶のキラリティーと立体相関性のあるピリミジルアルカノールが高収率かつ高鏡像体過剰率で生成した。本結果は、アキラル結晶の面を選択的に加熱することで、任意の不斉結晶を発生することを見出した。次に、超高感度不斉認識能を有する不斉自己触媒反応に着目し、炭素同位体置換による不斉の認識が可能であるか研究を行った。一方のメチル基が炭素同位体で置換されたメチル-^<13>C-メチルフェニルメタノールを不斉開始剤として用い、ピリミジンカルバルデヒドとジイソプロピル亜鉛との不斉自己触媒反応を行なったところ,用いた不斉開始剤のキラリティーと立体相関性のあるピリミジルアルカノールが高収率かつ高鏡像体過剰率で生成した。さらに、炭素同位体置換による不斉を有するフェニル-1, 2, 3, 4, 5, 6-^<13>C_6-フェニルメタノールなども、不斉開始剤として有効に作用した。本結果は、不斉認識が困難である炭素同位体置換による不斉有機化合物であっても、不斉自己触媒反応の不斉開始剤として用いることで、不斉認識が可能であることを明らかにした。

In the presence of organic compounds, the status of the air group, and the crystal state of the organic compound are not affected by the presence of an organic compound. In this study, we focused on the study of nucleic acid base pairs. After the precipitation of the aqueous solution, the results show that the water and the material are characterized by the addition of the crystal, the removal of the temperature by the crystal, and the precipitation of the aqueous solution. after the precipitation of the aqueous solution, the precipitation of the aqueous solution. The results show that there is a good correlation between the temperature and the temperature. The dehydration system is used in the first place, and the dehydration system is used in the first place. In the dehydration system, the dehydration system is used. The results show that the dehydration system does not start to use the system, the dehydration system The results of this result, the results show that you can add the selected data, and any one of the results will cause a change in the number of errors. For the second time, the ultra-high sensitivity system has the ability to use its own catalyst to stare at the target, carbon isotope position, and possible research. One of the parties is responsible for the carbon isotope distribution of the basic carbon source. This is the first time that the carbon isotope is installed.-^ & lt;13&gt In the first place, the system is used in the first place, and the system is used in the first place. In this paper, the system is used to improve the performance of the stereo system. Carbon isotopes, carbon isotopes, carbon isotopes-1, 2, 3, 4, 5, 6-^ & lt;13>C_6- compounds do not have any effect. The results of this paper are as follows: carbon isotopes, organic compounds, organic compounds and organic compounds.

项目成果

Absolute Asymmetric Synthesis in the Presence of Achiral Amine in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis

非手性胺存在下的绝对不对称合成与不对称自催化相结合

• 发表时间: 2007
• 作者: Chiao;J. Y.;Harada;T.;Komeda;H.;Li;Z.;Mano;Y.;Saito;D. N.;Sadato;N.;Iidaka;T.;米田英嗣・齋藤大輔・楠見 孝・定藤規弘;米田英嗣;楠見 孝・米田英嗣;Tsuneomi Kawasaki;Tsuneomi Kawasaki;Tsuneomi Kawasaki;Tsuneomi Kawasaki;T. Kawasaki;貝戸信博;佐藤奨;笹川泰介;上村紗耶香;峯木紘子;鈴木健太;峯木紘子;松村友香里;鈴木健太;鈴木健太;Kenta Suzuki;川崎常臣;Tsuneomi Kawasaki;Taisuke Sasagawa;Kenta Suzuki;Yukari Matsumura;鈴木健太;Kenta Suzuki;Yuko Araki;鈴木健太;川崎常臣;Tsuneomi Kawasaki;Kenta Suzuki;Kenta Suzuki;Tsuneomi Kawasaki;Kunihiko Hatase;Kenta Suzuki
• 通讯作者: Kenta Suzuki

核酸塩基シトシンー水和物アキラル結晶の脱水によるキラリティー発生制御と不斉自己触媒反応

通过核碱基胞嘧啶水合物的非手性晶体脱水控制手性产生和不对称自催化反应

• 发表时间: 2010
• 作者: Y. Naito;Z. Tang;T. Miyabe;H. Iida and E. Yashima;峯木紘子
• 通讯作者: 峯木紘子

Formation of Chiral Crystal from Achiral Crystal and Enantioselective Synthesis Induced by Chiral Crystal of Achiral Nucleobase Cytosine in Combination with Asymmetric Autocatalysis

由非手性晶体形成手性晶体以及非手性核碱基胞嘧啶手性晶体结合不对称自催化诱导对映选择性合成

• 发表时间: 2009
• 作者: H.Atsumi;T.Tanabe;T.Shikama;Kenta Suzuki
• 通讯作者: Kenta Suzuki

天然由来のキラル無機結晶である辰砂を不斉源とする不斉自己触媒反応

使用朱砂（一种天然来源的手性无机晶体）作为不对称源的不对称自催化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Kouhei Ohnishi;Tomoyuki Shimono;andKenji Natori;宮本明;鈴木健太
• 通讯作者: 鈴木健太

アキラルな物質存在下での不斉自己触媒による自発的絶対不斉合成

在非手性物质存在下利用不对称自催化进行自发绝对不对称合成

• 发表时间: 2009
• 作者: Chiao;J. Y.;Harada;T.;Komeda;H.;Li;Z.;Mano;Y.;Saito;D. N.;Sadato;N.;Iidaka;T.;米田英嗣・齋藤大輔・楠見 孝・定藤規弘;米田英嗣;楠見 孝・米田英嗣;Tsuneomi Kawasaki;Tsuneomi Kawasaki;Tsuneomi Kawasaki;Tsuneomi Kawasaki;T. Kawasaki;貝戸信博;佐藤奨;笹川泰介;上村紗耶香;峯木紘子;鈴木健太
• 通讯作者: 鈴木健太