权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

5配位状態のリンおよびケイ素からなる新規な結合の構築とその性質の解明

由5-配位磷和硅组成的新型键的构建及其性质的阐明

基本信息

批准号：
07J06461
负责人：
三宅秀明
金额：
$ 1.73万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

この研究の目的は、5配位リン原子および5配位ケイ素原子からなる結合を有する化合物を合成し、その新規な結合を有する化合物の物性や反応性を解明することである。今年度は5配位ケイ素原子同士が結合した初めてのジアニオン性化合物、ジシリカートの物性の評価を行った。サイクリックボルタンメトリーおよび紫外吸収スペクトル測定により、得られたジシリカートは一般的なジシランと比較して酸化電位が低く、吸収波長が長波長シフトすることを見出した。分子軌道計算を行ったところ、ジシリカートはジシランに比べてHOMOのエネルギーが高く、小さなHOMO-LUMOギャップを持つことがわかった。この計算結果は先述した測定結果とよく合致した。被占軌道であるSi-Si結合性軌道と酸素原子の非共有電子対との相互作用によってHOMOのエネルギーが上昇することを明らかにした。本研究を遂行中に開発した新規な高配位化合物の合成法を応用し、平成20年度にはアニオン性6配位リン化合物の合成に成功している。今年度はその性質について種々検討した。その効率的な合成法を確立するとともに、X線結晶構造解析やNMRスペクトルによってその構造を決定し、6配位リン原子が2つの水素原子と結合しているという特異な構造を確認した。そのリン上の水素原子は水のプロトンと交換可能であるにもかかわらず、カルボニル化合物との反応においてヒドリドとしてふるまうことを見出した。この特異な反応性を利用し、重水を用いたカルボニル化合物の還元的重水素化に成功した。

The purpose of the research is: 5-coordinated リン atom および 5-coordinated ケイ element atom からなるcombination するCompounds are synthesized, new rules are combined, and the physical properties and reactive properties of compounds are explained. This year's 5-coordinated eucalyptus atom is the same as the したinitial めてのジアニオン compound, and the physical properties of ジシリカートのreview価を行った. Ultraviolet absorber UV absorber Generally speaking, the acidification potential of the general naphtha has a low acidification potential and the absorption wavelength is long. Molecular Orbital Calculationネルギーが高く、小さなHOMO-LUMOギャップをhold つことがわかった. The calculation results are as follows: the measurement results are as follows: Occupied orbitals are Si-Si bonding orbitals and non-shared electrons of acid atoms are interacted with each other and interact with each other. This research is currently being carried out and a new method for the synthesis of high-coordination compounds has been developed and used. In 2009, the synthesis of a six-coordinated high-coordination compound was successfully completed. This year's nature is of the same nature. The highly efficient synthesis method has been established, and the X-ray crystal structure analysis has been carried out using NMR technology. The structure is determined and the 6-coordinated リン atom is combined with the hydrogen atom and the specific structure is confirmed.そのリン上のhydrogen atom は水のプロトンと exchange is possible であるにもかかわらず, カルボニル COMPOUND とのにおいてヒドリドとしてふるまうことを见出した. The specific reactivity of the compound was utilized, and the heavy water was successfully converted into hydrogenated water by the reduction of the heavy water compound.