特異な環状構造を有する植物成長阻害物質の全合成

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Bacilosarcin類は2006年に富山県立大学の五十嵐らのよりマイワシの消化管内に棲息するBacillus subtilis TP-B0611より単離・構造決定された化合物で、非常に特徴的なヘテロビシクロ環と極めて強力な種子発芽阻害活性を有する。申請者は昨年度までに初の全合成を達成しているが、ヘテロ環構築の鍵反応である環化反応が望み通り立体収束的に進行していることを証明し、Angew.Chem.Int.Ed.誌にてその全合成達成を報告した。現在共同研究者のもとで構造活性相関研究が進行中である。さらに申請者は、関連化合物の合成研究に取りかかった。bacilosarcin類には有用な活性を有する多くの関連化合物が知られているが、その構造的特徴としてジヒドロイソクマリン単位を含む共通の左側アミン部位と、種々のアミノ酸由来と考えられている右側カルボン酸部位を有していることが挙げられる。そこでこれらの構造的特徴に着目しアミノ酸を出発原料とする汎用性が高く簡便な合成法の確立を目的として合成研究を行った。L-ロイシンから容易に導かれる既知物質より4工程で右側カルボン酸部位を合成し、すでに合成法が確立している左側部位と縮合、さらに脱保護することで抗腫瘍活性物質PM-94128の新規短段階合成を達成した。続いて申請者は抗生物質Y-05460M-Aの合成研究を行った。Y-05460M-Aはこれまでに平面構造は報告されているものの立体化学については未決定であった。一連の化合物との共通性を考慮すると右側部位の立体化学はL-バリンの部分構造を有する2"S,3"S,4"Sであると推察された。そこでPM-94128と同様の合成方法により予想された立体構造を合成したところ、予想通りスペクトルデータが一致し、合成化学的アプローチによりその立体化学を明らかにすることに成功した。