複核金属錯体の金属複合効果による酸素分子活性化と高難度酸化反応の開発

通过双核金属配合物的金属结合效应活化氧分子并发展高难度的氧化反应

• 批准号: 18750086
• 负责人: 小宮 成義
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750086/
• 关键词: 触媒; 酸化; 水溶媒; 銅錯体; 過酸化水素; ルテニウム; 酸素; アルコール

不活性な炭素-水素結合の高効率・高選択的な酸化触媒反応の開発に関する研究を行った。金属錯体と酸化剤の組み合わせによる高活性酸化活性種の発生法に関する検討を行い、生体高分子である木材パルプ中に存在する難分解性2次元および3次元ポリマーであるリグニンの酸化反応と、それに基づくパルプの漂白方法の開発を行った。分子状酸素および過酸化水素を酸化剤に用いたパルプの漂白を温和な条件下で行うための種々の検討を行った結果、銅触媒の存在下中性〜弱塩基性(pH8-9)の条件で過酸化水素を用いてパルプの漂白を行なうことにより、従来の強塩基性条件(pHll-12)よりも大幅に脱リグニン及び漂白が促進されることを見出した。用いる金属触媒としては、CuCl_2やCu(OAc)_2など種々の銅触媒が高活性であるが、VCちMn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,Pd,Ru,Rhなどの他の金属触媒には、ほとんど触媒活性が見られなかった。塩化第二銅を用いる系では、窒素系の配位子を等モル添加した場合に漂白効率がさらに向上することが明らかとなった。本系は、中性条件で行なうことにより、'漂白効率が高まるばかりでなく、強塩基条件で起こるリグニンの黄変が起こらないこと、また、廃液のpH調整が不要であるという利点がある。

Research on the development of に related する of な acidification catalysts with high efficiency and high selectivity for the binding of inactive な carbon and water, を, った. Metal misprinted と acidification tonic の group み close わ せ に よ る highly active acidification activity of の 発 body に masato す る 検 line for を い, body polymer で あ る wood パ ル プ に exist す る hard decomposition 2 dimensional お よ び 3 dimensional ポ リ マ ー で あ る リ グ ニ ン の acidification anti 応 と, そ れ に base づ く パ ル プ の bleaching methods の open 発 を line っ た. Acid molecular shape element お よ び water element を acidification acidification passes tonic に い た パ ル プ の bleaching line under the condition of moderate を な で う た め の kind 々 の 検 line for を っ た results, neutral and weak in the presence of copper catalyst の salt basic conditions (pH8-9) の で water element を acidification passes with い て パ ル プ の bleaching line を な う こ と に よ り, strong 従 to の salt basic conditions (pHll - 12) A large に loss of リグニ リグニ and び bleaching が promote される とを とを to show た. With い る metal catalyst と し て は, CuCl_2 や Cu (OAc) _2 な ど kind 々 の copper catalyst が highly active で あ る が, VC ち Mn, Fe, Co, Ni, Cu and zinc, Pd, Ru, Rh な ど の he の metal catalyst に は, ほ と ん ど catalytic activity が see ら れ な か っ た. Salt melt the copper を with い る department で は, smothering element is の ligand を etc モ ル add し た occasions に bleaching sharper rate が さ ら に upward す る こ と が Ming ら か と な っ た. The department は, neutral line conditions で な う こ と に よ り, 'bleached high rate of unseen が ま る ば か り で な く, strong salt base condition で こ る リ グ ニ ン の yellow - が up こ ら な い こ と, ま た, liquid 廃 の pH adjustment が don't で あ る と い う tartness が あ る.

项目成果

メチレン渡環構造を有するtrans-サリチルアルジミン金属錯体の合成と性質

亚甲基交叉结构反式水杨醛亚胺金属配合物的合成及性能

• 发表时间: 2008
• 作者: 城森 大輔;他
• 通讯作者: 他

Enantioselective Rotation of Cyclic Dinuclear Palladium Complexes

环状双核钯配合物的对映选择性旋转

• 发表时间: 2007
• 作者: Naruyoshi;Komiya
• 通讯作者: Komiya

漂白クラフトパルプの製造方法

如何制造漂白牛皮纸浆

• 发表时间: 2007

環状2核パラジウムサリチルアルジミン錯体の不斉回転異性化

环状双核钯水杨醛亚胺配合物的不对称旋转异构化

• 发表时间: 2007
• 作者: 小宮 成義;他
• 通讯作者: 他

Water-soluble diruthenium complexes bearing acetate and carbonate bridges: highly efficient catalysts for aerobic oxidation of alcohols in water.

• DOI: 10.1039/b610862h
• 发表时间: 2006-11
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: Naruyoshi Komiya;T. Nakae;Hideomi Sato;T. Naota