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近傍二核ルテニウム錯体による分子状酸素の活性化に基づく不活性炭化水素の酸化反応

基于附近双核钌配合物活化分子氧的惰性碳氢化合物的氧化反应

基本信息

批准号：
16750079
负责人：
小宮成義
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16750079/
关键词：
ルテニウム二核錯体分子状酸素酸化反応

项目摘要

金属錯体による酸素分子の活性化の方法の一つとして二核構造が有効であると考えられる。二核の構造に由来するはさみこみの協同効果で酸素錯体が生成するという作業仮説に基づき、また、高効率な触媒的酸素酸化反応への目的として、種々の配位子とスペーサーを有する二核ルテニウム錯体の合成を行った。金属-金属結合間の距離、および、金属上の電子密度を調節することにより、酸素分子の活性化能および活性錯体の酸化活性を制御できると考えられる。二核ルテニウムテトラアセテート錯体の架橋アセテート配位子を水溶媒中でカーボネート配位子へ置換することを検討した。アセテートおよびカーボネートの混合比を変化させることにより、1置換、2置換、3置換、4置換と2種類の架橋配位子の存在比を制御できることを重水中における常磁性^1H NMR測定により明らかにした。特に、そのアセテートケミカルシフトが、カーボネート配位子の数の増加に従い低磁場シフトすることから、Ru_2^<5+>コアにおける電子密度を大きく変化していることが明らかとなった。新規に合成したアセテート・カーボネート混合架橋型二核ルテニウム錯体は、高い水溶性を有する。錯体の水溶性を利用し、水溶媒中におけるアルコールのカルボニル化合物への酸素酸化反応の開発に成功した。アセテートおよびカーボネートの混合比と触媒活性は密接に関連し、3:1の時に最も高活性となることが明らかと成った。

A Study on the Activation of Metal Complexes in Binuclear Structures The structure of the two nuclei is the result of the formation of acid complexes. The synthesis of acid complexes is based on the structure of the two nuclei. The synthesis of acid complexes is based on the structure of the two nuclei. The distance between metal-metal bonds, the electron density on metals, the activation energy of acid molecules and the acidification activity of active complexes are regulated. A study on the substitution of ligand by ligand in aqueous medium; 1H NMR measurements of the presence ratio of bridging ligands in heavy water In particular, the number of ligands in the molecule increases, and the electron density increases. The new regulation provides for the synthesis of hybrid bridge-type binary complexes with high water solubility. The development of acid acidification reaction of complex compounds was successfully carried out by using water solubility and water solvent. The ratio of catalyst activity to activity is closely related, and the ratio of catalyst activity to activity is 3:1

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Catalytic Enantioselective Oxidation of Alkanes and Alkenes Using (Salen)Manganese Complexes Bearing Chiral Binaphthyl Strapping Unit

使用带有手性联萘基带单元的 (Salen) 锰配合物催化对映选择性氧化烷烃和烯烃

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Adv.Synth.Catal. 346(2+3)
影响因子：
0
作者：
M.Toi;A.Maekawa;T.Yamamoto;B.Tomiyasu;T.Sakamoto;M.Owari;M.Nojima;Y.Nihei;Masato Ito;T.Uchimura et al.;T.Uchimura et al.;T.Uchimura;T.Uchimura et al.;T.Uchimura et al.;T.Uchimura et al.;H.Otsuka et al.;Yoji Oderaotoshi;Yoji Oderaotoshi;Satoshi Minakata;大平落洋二;Shun-Ichi Murahashi et al.;Shun-Ichi Murahashi et al.;Shun-Ichi Murahashi et al.
通讯作者：
Shun-Ichi Murahashi et al.

有機合成のための触媒反応103(檜山爲次郎, 野崎京子編)

有机合成催化反应103（桧山桧次郎、野崎恭子编）

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
影响因子：
0
作者：
Z.Li;M.Oshima;A.Sabarudin;S.Motomizu;直田健他;直田健他
通讯作者：
直田健他

Manganese-catalyzed enantioselective oxidation of C–H bonds of alkanes and silyl ethers to optically active ketones

DOI：
10.1016/j.tetasy.2005.08.056
发表时间：
2005-10
期刊：
Tetrahedron-asymmetry
影响因子：
0
作者：
S. Murahashi;S. Noji;Tatsuo Hirabayashi;Naruyoshi Komiya
通讯作者：
S. Murahashi;S. Noji;Tatsuo Hirabayashi;Naruyoshi Komiya

Ruthenium-catalyzed oxidative cyanation of tertiary amines with hydrogen peroxide and sodium cyanide

DOI：
10.1002/anie.200501496
发表时间：
2005-01-01
期刊：
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子：
16.6
作者：
Murahashi, SI;Komiya, N;Terai, H
通讯作者：
Terai, H

Manganese-Catalyzed Oxidative Transformation of Silyl Ethers to Ketones : Enantioselective Synthesis of Optically Active β- and γ-Siloxyketones

锰催化硅醚氧化转化为酮：光学活性 β- 和 γ-硅氧基酮的对映选择性合成

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Synlett 10
影响因子：
0
作者：
M.Toi;A.Maekawa;T.Yamamoto;B.Tomiyasu;T.Sakamoto;M.Owari;M.Nojima;Y.Nihei;Masato Ito;T.Uchimura et al.;T.Uchimura et al.;T.Uchimura;T.Uchimura et al.;T.Uchimura et al.;T.Uchimura et al.;H.Otsuka et al.;Yoji Oderaotoshi;Yoji Oderaotoshi;Satoshi Minakata;大平落洋二;Shun-Ichi Murahashi et al.;Shun-Ichi Murahashi et al.;Shun-Ichi Murahashi et al.;Shun-Ichi Murahashi et al.
通讯作者：
Shun-Ichi Murahashi et al.