Efficient Syntheses of Highly Substituted Organic Molecules Starting from Torquoselective Olefination

从扭矩选择性烯化开始高效合成高度取代的有机分子

• 批准号: 19390007
• 负责人: SHINDO Mitsuru
• 金额: $ 12.23万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19390007/
• 关键词: 有機合成化学; オレフィン化反応; 電子環状反応; 理論計算; 立体電子効果; 不斉触媒; マイクロリアクター; イノラート; オレフィン化; 回転選択性; テトロン酸; ナザロフ反応; アルカロイド; ピロン; 環化反応; 不斉反応; 酸触媒; ストップドフロー法

We have developed the highly stereoselective olefination of carbonyl compounds with ynolates, and clarified the reaction mechanism by the theoretical calculations and the generality. The olefination of alkynyl ketones via ynolates provided the corresponding en-yne compounds with high E-selectivity, in which the alkynyl group works as an electron donating group in the torquoselectivity. The resulting olefins were converted into β-alkoxy divinyl ketones, which was subjected to the catalytic Nazarov reaction to afford α-alkoxy cyclopentenones in good yield. This cyclization was applied to the synthetic study of stemona alkaloids.

本文发展了炔醇酯与羰基化合物的高立体选择性烯化反应，并通过理论计算和一般性分析阐明了反应机理。炔基酮通过炔酸酯的烯化反应得到了具有高E-选择性的烯炔化合物，其中炔基作为给电子基团参与了烯炔选择性反应。烯烃转化为β-烷氧基二乙烯基酮，再经催化Nazarov反应得到α-烷氧基环戊烯酮，产率较高。将此环合反应应用于百部生物碱的合成研究。

项目成果

化学同人

化学同人

• 发表时间: 2006
• 期刊: 化学フロンティア17"新エネルギー開発最前線-化石燃料に替わる環境調和型エネルギーシステムの構築を目指して" (印刷中)
• 作者: Kuwamura;H.;Tanaka;N.;Sugimoto;H.;Kohno;A;鈴木亮輔;秋山充良;D.Igarashi;岩本正和;鈴木亮輔他22名
• 通讯作者: 鈴木亮輔他22名

Stemonamideの合成研究

百部酰胺合成研究

• 发表时间: 2010
• 作者: 音野瑛俊;NOP collaboration;八道健太郎;八道健太郎;T.Murase;八道健太郎;Hidetoshi Otono;八道健太郎
• 通讯作者: 八道健太郎

マイクロリアクターを用いたカルバニオンの反応

使用微反应器的碳负离子反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 松尾和真;他;佐々木道子;新藤充
• 通讯作者: 新藤充

ボンクレキン酸の第二世代全合成

第二代邦克雷克酸全合成

• 发表时间: 2008
• 作者: 新藤充;他;新藤充;新藤充;新藤充;新藤充;新藤充
• 通讯作者: 新藤充

シス桂皮酸誘導体化合物及び植物生長調節剤

顺式肉桂酸衍生物化合物及植物生长调节剂

• 发表时间: 2009