Computational design and development of new functional ate complexes and its practical applications to organic transformations

新功能ATE复合物的计算设计和开发及其在有机转化中的实际应用

• 批准号: 19685005
• 负责人: UCHIYAMA Masanobu
• 金额: $ 14.48万
• 依托单位: The Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19685005/
• 关键词: アート錯体; 化学選択性; 分子変換; 理論計算; 遷移構造解析; 異種二核錯体; アニオン重合

We have developed new zincate reagents with high functional group tolerance. A novel zincate complex consisting of isopropyl ligands and magnesium salt as a counter cation ((iPr)_nZn)(MgCl)_<n-2>) was designed. Reactions of highly functionalized aromatic iodides with the zincate resulted in halogen-metal interconversion with excellent reactivity and high ligand selectivity. We have also developed a new organosilyl zincate complex. The reagents were found to be useful for novel silyl-metalation reactions. The mechanism of these chemical reactions was fully analyzed on the basis of spectroscopic techniques and theoretical calculations. The chemical reactions we developed would offer a new synthetic approach for preparing organic molecules for applications in various fields such as material sciences, biotechnology, and organic syntheses.

我们开发了具有高官能团耐受性的新型锌酸盐试剂。设计了一种以异丙基配体和镁盐为抗衡阳离子的锌酸盐配合物（（iPr）nZn）（MgCl）<n-2>。高度官能化的芳香族碘化物与锌酸盐的反应导致具有优异的反应性和高配体选择性的卤素-金属互变。我们还开发了一种新的有机硅锌酸盐配合物。该试剂被发现是有用的新的甲硅烷基金属化反应。在光谱技术和理论计算的基础上，对这些化学反应的机理进行了全面的分析。我们开发的化学反应将为制备有机分子提供一种新的合成方法，用于材料科学，生物技术和有机合成等各个领域。

项目成果

Reaction pathway of conjugate addition of lithium organozincates to s-trans-enones.

• DOI: 10.1021/ja070123k
• 发表时间: 2007-10
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: M. Uchiyama;Shinji Nakamura;Taniyuki Furuyama;E. Nakamura;K. Morokuma

Helical Structure of Multilayered Aromatic Urea

多层芳香脲的螺旋结构

• 发表时间: 2009
• 作者: Cui-Hua Zhao;Atsushi Wakamiya;Shigehiro Yamaguchi;内山真伸
• 通讯作者: 内山真伸

アート錯体で切り開く元素の化学と芳香環の化学

使用艺术复合物研究元素和芳香环的化学

• 发表时间: 2007
• 作者: M.Osawa;M.Tsushima;H.Mogami;G.Samjeske;A.Yamakata;畠山力三;内山真伸
• 通讯作者: 内山真伸

CD・MCDスペクトルを利用したπ共役有機分子の電子構造解析

使用 CD/MCD 光谱分析 π 共轭有机分子的电子结构

• 发表时间: 2009
• 作者: 村中厚哉;小林長夫;内山真伸
• 通讯作者: 内山真伸

トロピリウム等電子体としての金属含有ヘテロ環

含金属杂环作为 tropylium 等电子子

• 发表时间: 2009
• 作者: 吉田健吾;古山渓行;村中厚哉;内山真伸
• 通讯作者: 内山真伸