Carbocyanation Reaction of Alkenes

烯烃的碳氰化反应

• 批准号: 19750076
• 负责人: NAKAO Yoshiaki
• 金额: $ 2.42万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19750076/
• 关键词: カルボシアノ化反応; アルケン; 遷移金属触媒

アルケンの分子内アリールシアノ化反応を開発した.同一分子内にアルケン部位を有するベンゾニトリル誘導体をいろいろ合成して,ニッケル/ルイス酸触媒存在下で反応させたところ,ベンジル位に四級炭素を含んだ環状構造を有するさまざまなニトリルが収率良く得られることをみつけた.さらに光学活性配位子(S,S)-i-Pr-FOXAPや(R,R)-ChiraPhosを用いることによって分子内アリールシアノ化反応がエナンチオ選択的に進行し,不斉四級炭素を有するニトリルも原子効率よく合成もできるようになった.この不斉触媒反応を利用することによって,アルツハイマー病治療薬の候補品である(-)-physostigmineの合成中間体である(-)-esermetholeや鎮痛剤(-)-eptazocineの不斉(形式)全合成を達成した.また,ニッケル/ルイス酸触媒存在下,シアン化アルキニルがシクロプロペンに対してシス選択的に分子間付加することをみつけた.本研究で開発したこれらのカルボシアノ化反応は,医薬品や農薬などに多く含まれている多置換環状分子の高効率かつ立体選択的合成法として有用である.

The development of molecular dynamics in the development of anti-inflammatory drugs. In the presence of acid catalyst, the reaction of carbon atoms in the same molecule is carried out. In the presence of cyclic structure, the reaction rate of carbon atoms in the same molecule is good. The optically active ligand (S,S)-i-Pr-FOXAP and (R,R)-ChiraPhos are used in the synthesis of the four carbon atoms. The synthesis of (-)-esermethole, analgesic (-)-eptazocine and its intermediate (form) was accomplished. In the presence of an acid catalyst, the reaction is carried out in the presence of an intermolecular catalyst. In this study, we have developed a highly efficient, stereoselective synthesis method for multi-substituted cyclic molecules, which is useful in the synthesis of pharmaceutical and agricultural products.

项目成果

ニッケル/ルイス酸協同触媒によるアルケンの分子内アリールシアノ化反応

镍/路易斯酸助催化剂催化烯烃分子内芳基氰化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Y. Nakao;S. Ebata;A. Yada;T. Hiyama;M. Ikawa;S. Ogoshi;江畑志朗,中尾佳亮,矢田陽,檜山爲次郎,井川雅資,生越専介
• 通讯作者: 江畑志朗,中尾佳亮,矢田陽,檜山爲次郎,井川雅資,生越専介

Intramolecular Arylcyanation of Alkenes Catalyzed by Nickel/AlMe_2Cl

Nickel/AlMe_2Cl催化烯烃分子内芳氰化反应

• 发表时间: 2008
• 期刊: Journal of the American Chemical Society 130巻
• 作者: 中尾佳亮,江畑志朗,矢田陽,檜山爲次郎,井川雅資,生越専介