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Precision Synthesis of Multiple Controlled Polymers via Radical Polymerization

通过自由基聚合精确合成多种受控聚合物

基本信息

批准号：
19675003
负责人：
KAMIGAITO Masami
金额：
$ 73.72万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (S)
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、金属触媒を用いた逐次型のラジカル重付加反応を開発し、モノマー配列が制御されたビニルポリマーの合成法を確立すると共に、連鎖型のラジカル付加重合における分子量、立体構造、モノマー配列の制御についても検討する。さらに逐次型と連鎖型のラジカル重合を組み合わせることによっても新規な多重制御精密重合体を構築し、これらを通じて新規機能性高分子への展開も視野に入れて研究を推進する。本年度は主に以下の成果を得た。1. 高次の配列制御ビニルポリマーの構築ラジカルとカチオン付加反応を駆使することで、アクリル酸エステルとスチレン誘導体骨格を含む重付加用モノマーの合成に成功し、さらに適切な金属触媒を用いてラジカル重付加を行うことでABCD型配列制御ビニルポリマーの合成に成功した。また、アクリロニトリル骨格を有する二塩化物とジオレフィンの分子間ラジカル重付加により、アクリロニトリル、塩化ビニル、エチレン骨格を有するABCCB型、AABCCB型などの高次の配列制御ビニルポリマーの構築を行った。2. 同時連鎖・逐次ラジカル重合系の開発による各種ランダム共重合体の合成と機能性ポリマーへの展開非共役炭素-炭素二重結合と活性な炭素-塩素結合がエステル結合やアミド結合で結ばれたモノマーと、N-イソプロピルアクリルアミドの共重合を設計することで、室温でも非常に速く共重合が進行し、モノマー骨格により感温性と主鎖分解性が制御可能な新規機能性ポリマーの合成が可能なことを見出した。3. 分子量と配列が同時制御されたビニルポリマーの構築非共役オレフィンであるリモネンと、電子吸引性共役モノマーであるマレイミド誘導体のラジカル共重合を、フルオロアルコール中で行うことで、1:2のラジカル共重合が進行し、さらにリビングラジカル重合系を設計することで、開始末端から停止末端までのモノマー配列がほぼ完全に制御されたAAB型配列制御ビニルポリマーの合成に成功した。

In this study, the molecular weight, stereo structure and synthesis of metal catalyst were discussed. The research on the development of functional polymers is being carried out in the field of sequential type and chain type recombination. The following results were achieved during the year. 1. The synthesis of high-order coordination system was successful, and the synthesis of ABCD-type coordination system was successful. The structure of high order alignment system of ABCCB type, AABCCB type, and AABCCB type is carried out. 2. The synthesis and functional properties of various kinds of complex in the development of chain sequential recombination system, the development of non-cooperative carbon-carbon double combination and active carbon-carbon double combination, the combination of complex and N-type complex, the design of complex and recombination, the development of complex and functional recombination system at room temperature, and the development of complex and functional recombination system at room temperature temperature sensitive, decomposition resistant, new functional, synthesis resistant 3. Molecular weight, alignment, simultaneous control, construction of non-cooperative, electron-attractive cooperative, 1:2, co-registration, design, start, stop, alignment, complete control, AAB type alignment, successful synthesis.