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ヒドロキシル基直接導入反応による官能基密集型多環式天然物の全合成

直接引入羟基反应全合成官能团堆积的多环天然产物

基本信息

批准号：
08J02087
负责人：
粕谷智史
金额：
$ 1.15万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

ウアバインは細胞膜上に存在するNa+/K^<+->ATPaseを阻害する強心性ステロイド配糖体である。AB環及びCD環がシス縮環した炭素骨格上に多数の酸素官能基を有しており、有機合成は極めて困難である。我々はウアバインの効率的全合成を目指し、AB環とD環をそれぞれ合成し、これらを連結する収束的全合成戦略を立案した。現在までに、ウアバインのステロイド骨格の構築を達成しており、以下詳細を説明する。AB環の合成法はすでに確立されているため、D環の合成を行った。文献既知のシクロペンタジオンをDIBALを用いて還元した後、生じた水酸基をTBS基で保護した。続いて、末端オレフィンを酸化的に切断してアルデヒドへと変換した後、Horner-Wadsworth-Emmons反応によってエノールエーテルとした。この化合物のTBS基をAc基へと変換し、D環を合成した。それぞれ合成して調達したAB環とD環を用いてウアバインのステロイド骨格の構築を検討した。D環を臭素で処理することにより生じたジブロモ体にAB環を作用させ、α-プロモアセタールを得た。種々のラジカル反応を検討した結果、酸素雰囲気下でBu_3SnHとEt_3Bを用いた条件に付すことでラジカル環化が進行し、C9-C11の炭素-炭素結合を有する生成物が得られた。この化合物のAc基を除去した後、生じた水酸基を酸化して、ケトンへと変換した。このケトンにKN(TMS)_2を作用させると、位置・立体選択的アルドール反応によりC8-C14の炭素一炭素結合が形成され、ウアバインのステロイド骨格を有する生成物が得られた。今後は、さらなる官能基変換を行い、ウアバインの収束的合成経路を確立する。

The presence of Na+/ K^ & lt;+->ATPase on the cell membrane blocks the cardiotonic response to ribosomes. In the AB environment and the CD environment, most of the acid functional groups in the carbon bone lattice are sensitive to organic synthesis and are very difficult to synthesize. We have established a case for the total synthesis of the overall performance index of the environmental protection system, the AB environmental protection environment, and the link system of the environmental protection system. Now, please tell me that the bone structure is broken, and the following information is clear. The AB environmental synthesis method requires the establishment of an environmental protection system and a D-environmental synthesis system. It is known in the literature that after the reduction of DIBAL, the raw water acid-based TBS is used to protect the environment. After the acidified cutouts were cut off, the ends were cut off, and the Horner-Wadsworth-Emmons reacted to the acidified ones. The compounds were synthesized by TBS-based Ac-based synthesis and D-environment synthesis. In the AB environment, the environmental protection system is designed to meet the requirements of the general public. D, environmental protection, AB environmental protection, environmental protection and environmental protection. The results showed that Bu_ 3SnHPAT _ 3B was used for environmental protection under acid conditions, and the carbon-carbon combination of C9-C11 carbon and carbon resulted in the production of carbon products. After the Ac group of the compound was removed, the hydrochloric acid group was acidified and the acid group was acidified. The effect of KN (TMS) _ 2 on the structure, the location of the stereoscopic selection, the combination of carbon and carbon in C8-C14, the formation of the bone lattice, the production of the product and the combination of carbon and carbon. In the future, the synthetic path of the functional base and the synthesis of the bundle is established.