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含ケイ素σ結合の活性化による触媒的シリレン種の発生:有機ケイ素化合物合成の新展開

含硅σ键活化催化生成硅烯：有机硅化合物合成新进展

基本信息

批准号：
08J07417
负责人：
増田幸平
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

安定で取扱容易な含ケイ素反応剤から触媒的にシリレン等価体を調製し、ケイ素元素を高い効率で有機分子に導入する新手法の開発を目的として研究を実施した。平成22年度は、交付申請書に記載した研究項目「触媒的シリレン発生法を用いた有機ケイ素化合物の合成法開発」の一環として、まず「アルケニルインドールとの反応」について詳細な検討を行った。重水素化したインドールを用いて反応を検討したところ、特徴的なアリル位重水素の移動が観測された。また、反応はアルケン部位の構造と置換位置に大きく影響を受けることが明らかになり、インドール5員環部の芳香属性を失う[4+1]環化付加と、炭素-水素結合へのシリレンの挿入反応に基づき芳香属性が再生する異性化の、2つの特徴的な素反応過程が関与していることを見出した。次に上述したインドールの検討で得た知見を基に、「アルケン置換複素環状化合物との反応」への展開を検討した。アルケニル基が置換したベンゾフランおよびベンゾチオフェンと(アミノシリル)ボランの反応を検討したところ、リン配位子を有するパラジウム触媒を用いることで、脱芳香族化を伴ったシリレンとの[4+1]環化付加が効率よく進行することを見出した。本反応で生成した環状ケイ素化合物の変換反応を検討したところ、キノンを用いた酸化条件に付すことにより、シロール構造へ効率よく変換できることを明らかとした。以上、本年度の研究により従来のフリーシリレンを経由する反応では達成困難な、複素環状化合物の効率的かつ特徴あるシリル化が実現した。本成果はケイ素が関与する触媒反応の新設計指針となり、シロールに代表される機能性有機ケイ素化合物の創出に資すると考えられる。

The aim of this study is to develop new methods for the preparation of stable organic molecules, such as the synthesis of organic molecules, and the introduction of organic molecules with high efficiency. In 2012, the application for submission of the research project "Development of synthesis method of organic compounds by catalyst production method" was submitted to the Ministry of Science and Technology. The heavy water element is used to detect the movement of heavy water elements. The structure and displacement position of the carbon and hydrogen bond sites are greatly affected by the effects of cyclic addition, cyclic addition, In addition, the research on the above mentioned compounds has been carried out on the basis of knowledge and research on the reaction of cyclic compounds. The reaction of the ligand to the aromatic group is discussed in detail, and the dearomatization and [4+1] cyclization are discussed in detail. The reaction conditions for the formation of cyclic compounds are discussed in detail. In this year's study, it is difficult to achieve the efficiency characteristics of complex cyclic compounds. This work provides new design guidelines for the production of functional organic compounds related to the production of organic catalysts.