片末端ジエン類の高選択的環化異性化重合による新機能高分子の合成

二烯一端高选择性环化聚合合成新型功能聚合物

基本信息

批准号：
08J08515
负责人：
岡田健史
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

ポリマーの繰り返し単位の構造は、そのポリマーの物性を支配する主要因であることから、これを制御することは重要である。本研究では、パラジウムジイミン錯体のチェーンウォーキング反応を利用し、4-アルキルシクロペンテンの新規重合反応により様々繰り返し単位を有するポリマーの合成とその物性評価を行った。まず、4-メチルシクロペンテンの重合をC_<2v>対称錯体を用いて行ったところ、1、3置換のtransのシクロペンタン環とメチレン基が交互に配列された構造を有するポリマーが得られた。さらに^<13>C{^1H}NMRスペクトルからポリマーのタクティシティーはほとんど制御されていなかった(アタクティック)。タクティシティーを制御するためにC_2対称錯体を用いて重合を行ったところ、rr>93%とタクティシティーの非常に制御されたポリマーが得られた。さらに光学活性な錯体を用いることで光学活性ポリマーへと展開することにも成功した。次に4-エチルシクロペンテンや4-デシルシクロペンテンといった長いアルキル鎖を有するシクロペンテンの重合について検討を行った。この場合にもtransのシクロペンタン環がオリゴメチレン鎖で連結された構造を有するポリマーが得られたが、ポリマーのタクティシティーを^<13>C{^1H}NMRから見積もることは困難であった。一方で、C_2対称錯体を用いて得られたポリマーはC_<2v>対称錯体を用いて得られたポリマーよりも溶解性が低いといった違いが確認された。さらにDSCの測定から、C_2対称錯体を用いて得られたポリマーは液晶性を示すことが明らかとなった。すなわちタクティシティーを制御することでポリマーが液晶性を発現する。偏光顕微鏡から、液晶相の観察を行ったところスメクチック相を形成していることが明らかとなった。

控制这一点很重要，因为聚合物重复单元的结构是控制聚合物物理特性的主要因素。在这项研究中，我们使用了二亚胺复合物的链步行反应来合成具有各种重复单元的聚合物，并通过4-烷基环丙烯的新聚合反应评估了它们的物理特性。首先，使用C_ <2v>对称复合物进行4-甲基环丙烯的聚合，并在其结构中取代了1-3个取代的反式反式和甲基基团的结构的聚合物。此外，聚合物的触觉在很大程度上是不受控制的（atactic）。使用C_2对称复合物进行聚合以控制触觉，从而导致高度控制的RR> 93％和触觉。此外，通过使用光学活跃的复合物，它也成功地开发为光学活性聚合物。接下来，研究了与长烷基链（如4-乙基循环烯和4-二甲基循环烯）的环戊烯的聚合。同样，获得了一个聚合物，具有一个结构，在该结构中，trans的环戊烷环通过寡甲基链连接，但是很难从 ^<13> c { ^ ^1H} nmr中估算聚合物的触觉。另一方面，差异证实，使用C_2对称复合物获得的聚合物的溶解度低于使用C_ <2v>对称复合物获得的聚合物。此外，DSC测量结果表明，使用C_2对称复合物获得的聚合物表现出液晶度。也就是说，通过控制触觉，聚合物会发展出液晶特性。从极化光学显微镜观察液晶相的观察表明，形成了近晶相。