A GENERAL METHOD FOR THE SYNTHESIS OF POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS BASED ON SEQUENCIAL CATIONIC CYCLIZATIONS

基于顺序阳离子环化的多环芳烃合成通用方法

• 批准号: 20350016
• 负责人: ICHIKAWA Junji
• 金额: $ 12.4万
• 依托单位: University of Tsukuba (2009-2011)Ibaraki University (2008)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20350016/
• 关键词: カルボカチオン; フルオロアルケン; フルオロアレン; 分子内環化; Friedel-Crafts反応; 縮合; 芳香族化合物; 縮合環; ナフタレン; ヘリセン; 合成有機化学; S_N2'型反応; 脱水素; 分子内還化; パラジウム触媒; SN2'型反応

Fluorine substituent has an α-cation-stabilizing effect as well as a leaving-group ability as a fluoride ion. Using these two properties in combination allows α-fluoro carbocations to be readily generated from fluoroalkenes and fluoroallenes. We have succeeded in highly efficient and selective domino and tandem cyclizations, which proceed via the α-fluoro carbocations to construct PAHs such as helicenes and acenes including higher-order helicenes. Moreover, fluorinated PAHs are produced by our methods. In the course of study, we have also established facile methods for the syntheses of 1, 1-difluoroalkenes and 1, 1-difluoroallenes as starting materials of our cyclizations.

氟取代基具有α-阳离子稳定作用以及作为氟离子的离去基团能力。结合使用这两种特性使得可以很容易地从氟代烯烃和氟代丙二烯生成α-氟代碳阳离子。我们成功地实现了高效、选择性的多米诺和串联环化，通过α-氟碳阳离子构建多环芳烃，例如螺旋烯和并苯，包括高阶螺旋烯。此外，氟化多环芳烃是通过我们的方法生产的。在研究过程中，我们还建立了简便的合成 1, 1-二氟烯烃和 1, 1-二氟丙二烯作为环化起始原料的方法。

项目成果

Friedel-Crafts Cyclizations of Fluro Alkenes Directed toward Polycyclic Aromatic Hydrocarbon (PAH) Synthesis

氟代烯烃的傅克环化直接用于多环芳烃 (PAH) 的合成

• 发表时间: 2010
• 作者: Ichikawa;J
• 通讯作者: J

1,1-ジフルオロアレンへの求核付加反応による1,1-ジフルオロ-1-アルケンの合成

通过 1,1-二氟芳烃的亲核加成反应合成 1,1-二氟-1-烯烃

• 发表时间: 2009
• 作者: 渕辺耕平;上田美喜子;横田実咲;市川淳士
• 通讯作者: 市川淳士

Synthetic Methods for Heterocycles and Carbocycles Bearing Fluorinated One-Carbon Units (=CF_2, CHF_2, or CF_3) : Intramolecular Reaction of 2-Trifluoromethy1-1-alkenes

带有氟化单碳单元（=CF_2、CHF_2或CF_3）的杂环和碳环的合成方法：2-三氟甲基1-1-烯烃的分子内反应

• 发表时间: 2010
• 期刊: J.Synth.Org.Chem.Jpn. 68
• 作者: T. Ishimoto;M. Tachikawa;K.E.Yamaguchi;藤岡裕也;J.Ichikawa
• 通讯作者: J.Ichikawa

Friedel-Crafts Cyclizations of Fluro Alkenes Directed toward Polycyclic Aromatic Hydrocarbon(PAH)Synthesis

氟代烯烃的傅克环化直接用于多环芳烃（PAH）的合成

• 发表时间: 2010
• 作者: Ichikawa;J.
• 通讯作者: J.

二価パラジウム触媒による1,1-ジフルオロ-1-アルケンの活性化:分子内環化によるオキシインドール合成

二价钯催化 1,1-二氟-1-烯烃的活化：通过分子内环化合成羟吲哚

• 发表时间: 2009
• 作者: 田辺寛幸;市川淳士
• 通讯作者: 市川淳士