Electrophilic activation and reactivity control of fluorinated alkenes by transition-metal complexes

过渡金属配合物对氟化烯烃的亲电活化和反应性控制

• 批准号: 23655028
• 负责人: ICHIKAWA Junji
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23655028/
• 关键词: ジフルオロアルケン; パラジウム; 触媒; 求電子的活性化; フッ素; 多環式芳香族炭化水素; PAH; 有機半導体

We have found that treatment of 1,1-difluoro-1-alkenes (or 1,1,2-trifluoro-1-alkenes) bearing a biphenyl skeleton with cationic Pd(II) catalysts, generated from palladium(II) chloride and silver salts, smoothly affords fluorinated (or difluorinated) phenanthrene derivatives. In this process, the fluorinated alkene moieties seem to be electrophilically activated through π coordination to Pd(II) center, which promotes Friedel-Crafts-type cyclizations to give the products.Regioselective syntheses of fluorinated polycyclic aromatic hydrocarbons (F-PAHs) have been accomplished by our catalytic process starting from well-designed 1,1-difluoro-1-alkenes.

我们已经发现，用由氯化钯（II）和银盐产生的阳离子Pd（II）催化剂处理带有联苯骨架的1，1-二氟-1-烯烃（或1，1，2-三氟-1-烯烃），顺利地得到氟化（或二氟化）菲衍生物。在此过程中，氟代烯烃部分通过π配位到Pd（II）中心而被亲电活化，从而促进Friedel-Crafts环化反应生成产物。

项目成果

Synthesis of substituted F-PAHs: Palladium(II)-catalyzed Friedel-Crafts-type cyclizations of 1,1-difluoro-1-alkenes via their electrophilic activation

取代的 F-PAH 的合成：钯 (II) 催化的 1,1-二氟-1-烯烃通过亲电活化进行弗里德尔-克来福特型环化

• 发表时间: 2012
• 作者: Ueda;R.; Morikawa;T.; Tanabe;H.; Fuchibe;K.; Ichikawa;J
• 通讯作者: J

Facile Synthesis of Fluorinated Benzoheterole Derivatibes via Regioselective Allylic Substituion of 3-Bromo-3,3-difluoropropene

通过 3-溴-3,3-二氟丙烯的区域选择性烯丙基取代轻松合成氟化苯杂环衍生物

• 发表时间: 2012
• 作者: Sugiyama;K.; Sanada;S.; Chiba;Y.: Fujita;T、Ichikawa;J
• 通讯作者: J

Synthesis of fluorinated PAHs by one-pot reactions of difluoroallenes

二氟丙二烯一锅法合成氟化多环芳烃

• 发表时间: 2012
• 作者: Fuchibe;K.; Zhao;N.; Ichikawa;J
• 通讯作者: J

Regioselectivity-switchable allylic substitution of 3-bromo-3,3-difluoropropene with heteronucleophiles toward syntheses of fluorinated dihydrobenzoheteroles

3-溴-3,3-二氟丙烯与异核试剂的区域选择性可切换烯丙基取代用于合成氟化二氢苯杂环化合物

• 发表时间: 2012
• 作者: Sugiyama;K.; Sanada;S.; Chiba;Y.; Fujita;T.; Ichikawa;J.
• 通讯作者: J.

Illusory molecular expression of "Penrose stairs" by an aromatic hydrocarbon.

• DOI: 10.1002/anie.201102210
• 发表时间: 2011-06
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: Waka Nakanishi;Taisuke Matsuno;J. Ichikawa;H. Isobe