Proposal of New Method to Analyze NMR Parameters for Development of Novel Properties : Incorporation of Charge Effect into Chemical Shifts

提出分析 NMR 参数以开发新特性的新方法：将电荷效应纳入化学位移

• 批准号: 20550042
• 负责人: NAKANISHI Waro
• 金额: $ 3.24万
• 依托单位: Wakayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20550042/
• 关键词: 量子化学計算; 電荷; エネルギー差(の逆数); 軌道の重なり; 有機典型元素; NMR化学シフト; 結合定数; 分子軌道; ^<77>Se NMR化学シフト

A new method has been developing to analyze NMR chemical shifts separately by the factors to affect the values : The factors are electron population terms<r_<Se>^<-3>>, reciprocal orbital energy gaps (e_a-e_i)^<-1>, and orbital overlap terms controlled by the angular momentum operators. The <r_<Se>^<-3>> terms are successfully related to nuclear charges. During the course of the investigation, NMR chemical shifts are evaluated separately by the contributions from y_i or the y_i to y_a transitions. Nuclei under considerations are ^<77>Se, ^<31>P ^<19>F ^<17>O ^<13>C, and others. On the other hand, we worry about the relativistic effect when heavier nuclei, such as ^<77>Se and ^<125>Te, are investigated. The effect is also explicitly clarified separately by the scalar and spin-orbit relativistic effect in the framework of ZORA, exemplified by 40 selenium containing species. The method is similarly applied to visualize the origin of the indirect nuclear couplings.

本文提出了一种新的方法，即根据影响NMR化学位移值的因素，即电子布居项&lt;r_<Se>^<-3>&gt;、倒易轨道能隙（e_a-e_i）^<-1>和由角动量算符控制的轨道重叠项，分别分析NMR化学位移值。&lt;r_<Se>^<-3>&gt;项成功地与核电荷相关。在研究过程中，NMR化学位移分别由y_i或y_i到y_a跃迁的贡献来计算。考虑中的原子核有^<77>Se、^<31>P、^<19>F、<17>^ O、^<13>C等。另一方面，当我们研究较重的原子核，如^ Se和^ Te时，我们担心相对论效应<77><125>。该效应也明确澄清分别由标量和自旋轨道相对论效应的框架内的ZORA，举例说明了40硒含物种。该方法同样适用于可视化的间接核耦合的起源。

项目成果

How do Weak Z-X-X and Stronger X-Z-X Interactions Affect NMR Chemical Shifts of Halogen Adducts with Chalcogenides (R_2Z・X_2)? Theoretical Background on the Structural Prediction of R2Z.X2 Through Chemical Shifts in Solutions

弱 Z-X-X 和强 X-Z-X 相互作用如何影响卤素加合物与硫属化物 (R_2Z・X_2) 的 NMR 化学位移？通过溶液中的化学位移预测 R2Z.X2 结构的理论背景

• 发表时间: 2011
• 期刊: Heteroatom Chemistry
• 影响因子: 0.3
• 作者: A.Tanioku;T.Nakai;S.Hayashi;W.Nakanishi
• 通讯作者: W.Nakanishi

H/D Isotope Effect on δ(Se) in 8-Methyl-1-(arylselanyl)naphthalenes and Related Selenides : Nonbonded C.H---Se Through-space versus Through-bond Mechanisms

H/D 同位素对 8-甲基-1-(芳基硒基)萘和相关硒化物中 δ(Se) 的影响：非键合 C.H---Se 通过空间与通过键机制

• 发表时间: 2009
• 期刊: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 184
• 作者: S.Hayashi;K.Yamane;W.Nakanishi
• 通讯作者: W.Nakanishi

Fine Structures of 8-G-1-(Arylethynylselanyl)naphthalenes (G=H, Cl, Br) : Factors to Control the Linear Alignment of Five G-Se.C≡C.CAr Atoms in Crystals and the Behavior in Solutions

8-G-1-(芳基乙炔基硒基)萘 (G=H, Cl, Br) 的精细结构：晶体中五个 G-Se.C=C.CAr 原子线性排列的控制因素以及溶液中的行为

• 发表时间: 2008
• 期刊: Polyhedron 27
• 作者: K.Yamane;S.Hayashi;W.Nakanishi;T.Sasamori;N.Tokitoh
• 通讯作者: N.Tokitoh

カルコゲノ安息香酸誘導体PhCZZ'-およびPhCZZ'Me (Z,Z=O, S, Se)におけるNMR化学シフトの解析

硫属苯甲酸衍生物 PhCZZ- 和 PhCZZMe (Z,Z=O, S, Se) 的 NMR 化学位移分析

• 发表时间: 2011
• 作者: S.Hayashi;T.Nakai;T.Nakamoto;W.Nakanishi;讃岐英明・林聡子・中西和郎・西大介・野々山孝政・村井利昭
• 通讯作者: 讃岐英明・林聡子・中西和郎・西大介・野々山孝政・村井利昭

カルコゲノ安息香酸誘導体PhCZZ'-およびPhCZZ'Me (Z,Z' = O, S, Se)におけるNMR化学シフトの解析

硫属苯甲酸衍生物 PhCZZ- 和 PhCZZMe (Z,Z = O, S, Se) 的 NMR 化学位移分析

• 发表时间: 2011
• 作者: S.Hayashi;T.Nakai;T.Nakamoto;W.Nakanishi;讃岐英明・林聡子・中西和郎・西大介・野々山孝政・村井利昭;古家賢太・林聡子・中西和郎・西大介・野々山孝政・村井利昭
• 通讯作者: 古家賢太・林聡子・中西和郎・西大介・野々山孝政・村井利昭