Synthesis of a new metal complex bearing N-heterocyclic carbenes and its application to catalytic asymmetric reaction

新型N-杂环卡宾金属配合物的合成及其在催化不对称反应中的应用

• 批准号: 20550103
• 负责人: SAKAGUCHI Satoshi
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Kansai University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20550103/
• 关键词: 錯体; 有機金属触媒; 不斉合成反応; 配位子デザイン; 含窒素複素環式カルベン; パラジウム錯体; 酸化的Heck型反応; 遷移金属触媒反応; 不斉触媒反応; アニオン性アミデート錯体; 配位化学; 酸化的Heck反応; 不斉共役付加反応; 立体選択性の逆転; アニオン性アミデートPd錯体; β-アミノアルコール; カルベンAg錯体; アゾリウム塩

The efficient synthetic routes to a series of hydroxy-amide-functionalized azolium salts such as azolium iodides and chlorides from chiral β-amino alcohols have been developed. For coordination of the azolium compound as NHC to palladium, the strategy based on the ligand transfer with the aid of a NHC-Ag complex intermediate was employed. Thus, a wide variety of NHC-Pd complexes have been successfully synthesized. The detail of the molecular structures of these NHC-Pd complexes was established by single-crystal X-ray diffraction studies. A chiral dimeric tridentate alkoxy/amidate/NHC palladium(II) complex effected oxidative Heck-type reactions of aryl boronic acids with acyclic alkenes at room temperature to afford the corresponding coupling products with high enantioselectivities.

以手性β-氨基醇为原料，发展了一系列羟基酰胺基咪唑盐如碘化咪唑和氯化咪唑的合成路线。对于作为NHC的唑鎓化合物与钯的配位，采用基于借助于NHC-Ag络合物中间体的配体转移的策略。因此，已经成功地合成了多种NHC-Pd配合物。这些NHC-Pd配合物的分子结构的细节，通过单晶X-射线衍射研究建立。手性二聚三齿烷氧基/酰胺基/NHC钯（II）配合物在室温下可催化芳基硼酸与无环烯烃的Heck型氧化反应，得到了高对映选择性的偶联产物.

项目成果

Tridentate, anionic tethered N-heterocyclic carbene complex of palladium

三齿钯阴离子束缚 N-杂环卡宾配合物

• 发表时间: 2010
• 期刊: J.Organomet.Chem. 695(2)
• 作者: S.Sakaguchi;M.Kawakami;J.O'Neill;K.S.Yoo;K.W.Jung
• 通讯作者: K.W.Jung

Tridentate, anionic tethered N-heterocyclic carbene of palladium complex

钯络合物的三齿阴离子束缚 N-杂环卡宾

• 发表时间: 2010
• 期刊: J.Organomet.Chem. 695
• 作者: S.Sakaguchi;M.Kawakami;J.O'Neill;K.S.Yoo;K.W.Jung
• 通讯作者: K.W.Jung

新規なヒドロキシアミド官能基化されたアゾリウム塩の合成:Cu触媒共役付加反応における立体選択性の逆転

新型羟基酰胺官能化唑鎓盐的合成：铜催化共轭加成反应中立体选择性的逆转

• 发表时间: 2011
• 作者: 柴田直敦;坂口聡
• 通讯作者: 坂口聡

天然型α-アミノ酸エステルから誘導したアゾリウム塩を用いるCu触媒不斉共役付加反応

使用天然 α-氨基酸酯衍生的唑鎓盐进行铜催化的不对称共轭加成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 吉村美里;柴田直敦;坂口聡
• 通讯作者: 坂口聡

Cu塩とアゾリウム化合物を組み合わせた触媒系による不斎1,4-付加反応:立体選択性の逆転

Cu盐和唑鎓化合物组合催化的Unsai 1,4-加成反应：立体选择性的逆转

• 发表时间: 2010
• 作者: 柴田直敦;坂口聡
• 通讯作者: 坂口聡