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イオン液体による有機金属触媒のソフト固定化法の開発

离子液体有机金属催化剂软固定化方法的开发

基本信息

批准号：
20031011
负责人：
萩原久大
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Niigata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

1. Pd-nanoSILCの開発と鈴木-宮浦反応への展開すでに我々は、イオン液体で酢酸パラジウムをアモルファス固体担体の細孔内に固定化した固定化触媒Pd-SILCが、不均一系触媒として鈴木-宮浦反応において高い活性とリサイクル性を示すことを明らかにしてきた。本研究では、末端にアミノ基を有する第3世代のナノシリカゲルデンドリマーに、酢酸パラジウムをイオン液体[bmim]PF_6により固定化した新規触媒Pd-nanoSILCを調製した。本固定化触媒は流動性があり、また各種有機溶剤に均一に分散した。TEM観測の結果、ジメチルアミノ基を有するPd-nanoSILCは規則的なクラスター構造を持ち、高い活性を示すことが分かった。鈴木-宮浦反応に用いたところ、50% aq.EtOH中において平均収率93%、簡単な遠心分離操作のみで5回のリサイクル使用に成功した。反応は配位子を加えること無く、空気中、室温で進行した。本触媒の活性は高く、TONは170,000に達した。また基質一般性も広く、特にオルト置換体、トリフレート体に対応するのが従来のPd-SILCに無い新しい特徴である。2. MacMillan触媒固定化Mac-SILCの開発と不斉Diels-Alder反応への展開MacMillan触媒は、温和な条件で様々な不斉変換反応を高収率、高エナンチオ選択的に進行させる汎用性の高い触媒である。その一方で、触媒としては使用量が多い事、回収再使用が出来ない事などの問題点がある。これらの問題点を解決すべく、MacMillan触媒を20wt%の[bmim]NTf_2で無定形シリカゲルに取り込ませたMac-SILCを調製した。このMac-SILCを用いDiels-Alder反応を検討したところ、t-Amylalcohol中、平均化学収率81%、エンド体およびエキソ体の平均光学収率をそれぞれ87%ee、80%eeで、6回のリサイクル使用に成功した。基質一般性は広く、ルイス酸触媒を用いても反応しない電子豊富な桂皮アルデヒドにも適用することが出来た。

1. The development of Pd-nanoSILC and the development of Suzuki-Miyura reaction system are characterized by the immobilization of Pd-nanoSILC and heterogeneous catalyst in the pores of solid support. In this study, the third generation of Pd-nanoSILC was prepared by immobilizing Pd-nanoSILC in the presence of Pd-nanoSILC. The immobilized catalyst has good fluidity and uniform dispersion of various organic solvents. TEM results show that Pd-nanoSILC has a regular structure and high activity. Suzuki-Miyura reverse osmosis with 50% aq.EtOH medium with 93% average yield, simple and remote separation operation with 5 cycles of separation success The anti-ligand is added to the air and at room temperature. The activity of this catalyst is high, TON is 170,000. There are no new characteristics in the Pd-SILC of the substrate in general, in the substitution of the substrate, or in the substitution of the substrate. 2. MacMillan Catalyst Immobilized Mac-SILC Development and Non-Diels-Alder Reaction MacMillan Catalyst, Mild Conditions, Non-Diels-Alder Reaction, High Yield, High Performance, High Selectivity, Universal Performance, High Performance Catalyst. The amount of catalyst used is too much, and the amount of catalyst used is too much. The problem is solved by MacMillan catalyst 20wt% of [bmim]NTf_2 and Mac-SILC modulation. The average chemical yield of Mac-SILC was 81%, the average optical yield of Mac-SILC was 87% ee, the average optical yield of Mac-SILC was 80% ee, and the average optical yield of Mac-SILC was 6%. The matrix is generally composed of a matrix and a catalyst.

项目成果

期刊论文数量（30）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Expedient Mukaiyama-Type Mannich Reaction Catalyzed by Lithium Chloride.

氯化锂催化的方便向山型曼尼希反应。

DOI：
10.1002/chin.200843084
发表时间：
2008
期刊：
ChemInform
影响因子：
0
作者：
H. Hagiwara;D. Iijima;B. Z. Awen;T. Hoshi;Toshio Suzuki
通讯作者：
Toshio Suzuki

Sustainable Conjugate Addition of Indoles Catalyzed by Acidic Ionic Liquic Immobilized on Silica

二氧化硅固定酸性离子液体催化吲哚的可持续共轭加成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Synlett
影响因子：
2
作者：
Hagiwara;H.;Sekifuji;M.;Hoshi;T. Suzuki;T. Quanxi;B.;Qiao;K.;Yokoyama;C
通讯作者：
C

イオン液体によるCu(I)のシリカゲル細孔内への固定化(Cu-SILC)とリサイクル型クリック反応の開発

使用离子液体 (Cu-SILC) 将 Cu(I) 固定在硅胶孔中并开发回收点击反应

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
萩原久大・佐々木広和・坪川紀夫;星隆・鈴木敏夫;萩原久大・佐々木広和・坪川紀夫・星隆・鈴木敏夫
通讯作者：
萩原久大・佐々木広和・坪川紀夫・星隆・鈴木敏夫

イオン液体固定化触媒(SILC)とグリ

离子液体固定化催化剂（SILC）与绿色环保

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
萩原久大・佐々木広和・坪川紀夫;星隆・鈴木敏夫;萩原久大・佐々木広和・坪川紀夫・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・佐々木広和・坪川紀夫・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・黒田俊弘・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・奥仲直太郎・中村友美・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・黒田俊弘・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・関藤正剛・星隆・鈴木敏夫・Bao Quanxi ・Qiao Kun・横山千昭;萩原久大・佐々木広和・星隆・鈴木敏夫;萩原久大;萩原久大・関藤正剛・星隆・鈴木敏夫・Bao Quanxi・Qiao Kun・横山千昭;萩原久大
通讯作者：
萩原久大

イオン液体によるCu(I)の固定化(Cu-SILC)とクリック反応

使用离子液体 (Cu-SILC) 和点击反应固定 Cu(I)

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
萩原久大・佐々木広和・坪川紀夫;星隆・鈴木敏夫;萩原久大・佐々木広和・坪川紀夫・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・佐々木広和・坪川紀夫・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・黒田俊弘・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・奥仲直太郎・中村友美・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・黒田俊弘・星隆・鈴木敏夫;萩原久大・関藤正剛・星隆・鈴木敏夫・Bao Quanxi ・Qiao Kun・横山千昭;萩原久大・佐々木広和・星隆・鈴木敏夫;萩原久大;萩原久大・関藤正剛・星隆・鈴木敏夫・Bao Quanxi・Qiao Kun・横山千昭;萩原久大;萩原久大・佐々木広和・星隆・鈴木敏夫
通讯作者：
萩原久大・佐々木広和・星隆・鈴木敏夫