Biomimetic oxidations with oligonuclear metal complexes: Mechanistic investigations and fine-tuning of activity

寡核金属配合物的仿生氧化：机理研究和活性微调

• 批准号: 5382756
• 负责人: Professor Dr. Franc Meyer
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2001-12-31 至 2004-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5382756?language=en
• 关键词: Biomimetic; oxidations; oligonuclear; metal; complexes

Natürliche Typ-3-Kupferproteine verwenden in ihrem aktiven Zentrum die vereinte Redoxkraft zweier nah benachbarter Kupferionen, um Luftsauerstoff zu binden oder für die Oxidation bzw. Oxygenierung von Substratmolekülen zu aktivieren. Wenn es gelingt, die Funktionsweise dieser bimetallischen Enzymzentren im Detail zu verstehen, dann könnte ein biomimetischer Ansatz - d. h. die Übertragung ihrer Funktionsprinzipien in die niedermolekulare Chemie - den Zugang zu gänzlich neuen und besonders selektiven Oxidationskatalysatoren eröffnen. Im Rahmen des Projektes sollen zweikernige Kupferkomplexe eines Sortiments multifunktioneller Liganden im Hinblick auf die Aktivierung von Sauerstoff und die Vermittlung biomimetischer Oxidationsreaktionen getestet werden. Die molekulare Architektur der Komplexe lässt sich über die Wahl des Ligandgerüsts gezielt variieren, so dass Struktur-Wirkungsbeziehungen erkennbar werden sollten. Das Vorhaben baut auf einem Vorläuferprojekt auf, in dem durch orientierende Versuche an vier Dikupferkomplexen gefunden wurde, dass ihre Catecholase-Aktivität sehr stark von den molekularen Eigenschaften - u. a. vom Metall-Metall-Abstand - abhängt. Ziel dieses Projektes ist es nun, durch kinetische Studien diese Reaktionen mechanistisch aufzuklären, Primärprodukte der Sauerstoffaktivierung zu identifizieren und die funktionellen Unterschiede der verschiedenen Systeme im Detail zu verstehen. Die Rapid-Scan-Stopped-Flow-Technik ist dabei die zentrale Untersuchungsmethode.

天然类型-3-Kupferproteine verwenden in ihrem aktiven Zentrum die vereinte Redoxkraft zweier nah benachbarter Kupferionen，um Luftsauerstoff zu binden or der für die Oxidation bzw.用基质分子充氧。当它被打开时，该功能将在详细的研究中发现双金属酶，并将其作为一种生物模拟物。H.在新的分子化学中，这种功能是非常重要的，而且可以选择氧化催化剂。在项目中，解决了两个复杂的问题，一个是在Sauerstoff活化和仿生氧化反应试验韦尔登中的多功能配体。复合体的分子结构使配位体的壁面变化不定，从而使结构-结构边界韦尔登。在通过定向测试和维耶Dikupferkomplexen测试获得的一个Vorläuferprojekt auf Vorhaben auf Vorläuferprojekt auf中，儿茶酚酶-激活剂非常明显地来自分子特征。a.从金属-金属-Abstand - abhängt。Ziel dieses Projektes ist es nun，durch kinetische plasten diese Reaktionen mechanistisch aufzuklären，Primärprodukte der Sauerstoffaktivierung zu identifizieren und die funktionellen Unterschede der verbedenen Systeme im Detail zu verstehen.停流快速扫描技术是目前研究的主要方法。