炭素-水素及び炭素-炭素結合の切断をへる芳香族化合物の触媒的連続置換反応

点击翻译按钮获取中文摘要

近年、炭素-水素結合の切断を伴った直接的な交差カップリング反応は、有機金属試薬を用いる従来の方法に比べ、アトム及びステップエコノミーの観点から有用であり、活発な研究対象となっている。その中でも、二つの炭素-水素結合の切断を伴うカップリング反応は特に効率がよい。そこで本研究では、これまでほとんど報告例のないパラジウム触媒を用いるアゾール類とアルケンの二つの炭素-水素結合の切断を伴う、多置換5-アルケニルアゾールの合成法の開発について検討した。その結果、触媒として酢酸パラジウム、酸化剤として酢酸銀を用いることにより、効率よく反応が進行することを見出した。さらに、2-メチルチアゾールに対して直接アルケニル化した後、逐次的に官能基変換を行うことにより、固体蛍光特性を示す2,5-ジアルケニルチアゾールを簡便に合成することにも成功した。また、直接的な炭素-炭素結合形成反応だけではなく、炭素-窒素結合形成反応もまた広く興味が持たれている。特に、窒素-硫黄二重結合を持つスルホキシイミン類は、光学活性を有し、生理活性の面からも有用な化合物である。そこで、アゾールやポリフルオロアレーン類の炭素-水素結合とスルホキシイミン類の窒素-水素結合の切断を伴った炭素-窒素形成反応について検討した。その結果、銅触媒存在下、空気下室温という、非常に穏和な条件下で酸化カップリング反応が進行し、収率良く目的のN-アリールスルホキシイミン類を得ることができた。さらに、光学活性なスルホキシイミンを出発原料に用いることにより、立体を保持して反応が進行することを明らかにした。