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分子軌道計算を用いたホウ素吸着剤の設計と機能評価

利用分子轨道计算设计硼吸附剂并进行功能评估

基本信息

批准号：
09J04322
负责人：
藤森崇夫
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J04322/
关键词：
機能性材料ポリオールホウ素 ^<11>B NMR 分子軌道計算水酸基配向 ^11B NMR

项目摘要

ホウ素は動植物にとって必須微量元素であるが、多量摂取は有害である。主要な海水淡水化法の一つである逆浸透膜法において、処理水へのホウ素の漏出が問題となっており、ホウ素選択性吸着剤の開発が求められている。ホウ酸と錯形成する水酸基の配置として隣接する水酸基が有利であることがこれまでに知られているが、水酸基の配向については詳細に研究された報告が少なく、系統的にこれを調べることでホウ酸を含むオキソ酸の除去・回収剤開発の指導原理を構築することができると考え研究を行った。昨年度は^<11>B NMR法および分子軌道計算により、D-リボフラノース誘導体についてホウ素吸着剤の可能性を検討した。この誘導体は水酸基が互いにcisに配向しており、ホウ酸との錯形成定数は10^5と大きな値となった。今年度は水酸基がtrans配向の五員環糖(D-フルクトフラノース)誘導体について研究を行い、cis配向の五員環糖と比較を行った。^<11>B NMRの測定では錯体構造に由来するピークは観測されず、trans配向の糖がホウ酸との錯形成に不利であることが示された。分子軌道計算で検討を行った結果、遊離の安定構造と比べて錯体は70 kJ morl^<-1>不安定になることが示された。構造を詳細に確認したところ、錯体構造では五員環に対する水酸基の結合角が大きく歪んでいた。一方、cis配向の五員環糖においては環構造の変化はあるものの、結合角等は四面体構造の配置と同等であった。つまり、cis配向の五員環糖ではフラノース環構造が変化することで水酸基が錯形成に有利な配置をとりうるのに対して、trans配向の糖では水酸基が結合角を大きく歪める必要があり、その結果大きな不安定化が起こり、錯形成が起こりにくくなることが示された。以上のことから、実験と分子軌道計算の両面から、五員環糖のホウ酸錯形成に対してcis体の有利性を定量的に示すことができた。

It is necessary to take trace elements from animals and plants, and take harmful elements in large quantities. The main problem of seawater desalination method is the reverse osmosis membrane method, which is used to treat the leakage of water and its selective adsorption agent. A detailed study was conducted on the allocation and orientation of the hydro-acid group in the formation of the acid and the formation of the acid and the removal of the acid and the recovery of the acid. Last year, <11>B NMR method and molecular orbital calculation were used to investigate the possibility of molecular adsorption. The inducer is an acid group, and its alignment is determined by the number 10^5. This year's study on the induction of five-membered ring sugars with trans alignment and cis alignment was carried out.^ <11>B NMR analysis of the origin of the complex structure, trans alignment of sugar and acid formation of the complex structure The molecular orbital calculation results show that the free stable structure is more stable than the complex structure, and the unstable structure is more stable than the complex structure<-1>. The structure is confirmed in detail. The structure of the five-membered ring corresponds to the bonding angle of the water base. A square, cis alignment of the five-membered ring sugar structure, such as the transformation of the tetrahedral structure, such as the configuration of the bond angle, etc. The structure of the five-membered ring sugar in cis alignment is changed. The formation of the acid group is advantageous. The configuration is opposite. The trans alignment sugar is opposite. The binding angle of the acid group is large. The result is large. The instability is caused. The formation of the acid group is caused. The above results show that the molecular orbital calculation is simple, and the formation of the five-membered ring sugar is beneficial to the quantification of the molecular orbital.