DEVELOPMENT OF EFFICIENT ORGANIC SYNTHESIS INVOLVING ORGANOBORANE AND ORGANOZINC PROMOTED BY TRANSITION METAL CATALYSIS

过渡金属催化有机硼烷和有机锌高效有机合成的研究

• 批准号: 21350055
• 负责人: KIMURA Masanari
• 金额: $ 12.4万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21350055/
• 关键词: 選択的合成; 有機ホウ素; 有機亜鉛; パラジウム; アリル化; ポリフェノール; 合成化学; 選択的反応; インドール; 有機合成化学; ニッケル; 共役ジエン; 機能性材料

Triethylborane activates allylic alcohols to formπ-allylpalladium key intermediates by oxidative addition of Pd(0) toward allylic C-O bonds and achieves amphiphilic allylations. Pd catalyzes three-component coupling reaction of allylic alcohol, terminal alkyne, and organoborane to provide(E)-1-substituted 2-alkyl-1, 4-pentadiene involving geminal allylation and alkylation at the acetylenic terminal carbon. Bis-diene undergoes the similar multi-component coupling reaction with acetylene and organoborane involving cyclization of bis.π-allypalladium to form trans-allyl pentadienyl cyclic and hetrocyclic compounds. Furthermore, a combination of Pd catalyst and triethylborane effectively promotes 3-hydroxy-4-pentenoic acid to undergoβ-decarboxylative C-C bond cleavage reaction viaβ-vinyloxapalladacyclopentanone to provide conjugated diene and carbon dioxide.

三乙基硼烷通过Pd（0）对烯丙基C-O键的氧化加成活化烯丙醇形成π-烯丙基钯关键中间体，实现两亲性烯丙基化。Pd催化烯丙醇、末端炔和有机硼烷的三组分偶联反应，以提供（E）-1-取代的2-烷基-1，4-戊二烯，包括在炔属末端碳的偕烯丙基化和烷基化。双二烯与乙炔和有机硼烷发生类似的多组分偶联反应，包括双.π-烯丙基钯的环化，形成反式烯丙基双环和杂环化合物。此外，Pd催化剂和三乙基硼烷的组合有效地促进3-羟基-4-戊烯酸经由β-乙烯基氧杂环戊酮进行β-脱羧C-C键裂解反应，以提供共轭二烯和二氧化碳。

项目成果

Photophysical proreties of arylcarbonitrile derivatives : Synthesis, absorption and emmision spectra, and quantum chemical studies

芳基甲腈衍生物的光物理性质：合成、吸收和发射光谱以及量子化学研究

• 发表时间: 2012
• 期刊: Dyes and Pigments
• 影响因子: 4.5
• 作者: Y. Shigemitsu;B-C. Wang;Y. Nishimura;Y. Tominaga.
• 通讯作者: Y. Tominaga.

ビニルシクロプロパンの求核的アリル化反応を活用したラクトン及びラクタム合成

利用乙烯基环丙烷的亲核烯丙基化反应合成内酯和内酰胺

• 发表时间: 2010
• 作者: 山口祐未;木村正成
• 通讯作者: 木村正成

ニッケル触媒を用いたポリヒドロキシアルデヒドのホモアリル化反応

镍催化剂下多羟基醛的同烯丙基化反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 廣川慎吾;尾崎真仁;木村正成
• 通讯作者: 木村正成

対称アリルアルコールを用いた有用環式化合物の効率的合成法の開発

使用对称烯丙醇开发有用环状化合物的有效合成方法

• 发表时间: 2011
• 作者: 眞田祥平;木村正成
• 通讯作者: 木村正成

ビニルエポキシドの開環に伴う、オキサニッケラサイクルを介した三成分連結反応

通过氧杂环与乙烯基环氧化物开环相关的三组分连接反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 森崇理;木村正成
• 通讯作者: 木村正成