Control of Properties of Cage-Shaped Metal Complexes

笼状金属配合物性能的控制

• 批准号: 21350074
• 负责人: YASUDA Makoto
• 金额: $ 12.48万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21350074/
• 关键词: 立体規制; ルイス酸; ホウ素; ケイ素; 触媒; 選択的反応; ガリウム; 錯体; ホウ酸

New type of cage-shaped metal complexes were prepared and applied to Lewis acid chemistry. Our original type of the complex has B(C6H4) 3CH. We modified it to silicon-including type. The complexes with various substituents(electron-withdrawing or donating groups) has been also synthesized. A careful investigation of ligand-dissociation rate on the complexes clarified the tuning factor that is classified into steric and electronic factors. DFT calculation revealed the LUMO energies that contribute to Lewis acid-catalyzed reactions. In fact, some organic transformations using the complexes as a Lewis acid have been employed.

合成了新型笼状金属配合物，并将其应用于刘易斯酸化学。该配合物的结构为B（C6H4）3CH。我们将其改造为含硅型。还合成了具有不同取代基（吸电子或供电子基团）的配合物。配合物上配体解离速率的仔细研究澄清了调谐因素，分为空间和电子因素。DFT计算揭示了刘易斯酸催化反应的LUMO能量。事实上，已经使用了使用络合物作为刘易斯酸的一些有机转化。

项目成果

Indium Tribromide Catalyzed Cross-Claisen Condensation between Carboxylic Acids and Ketene Silyl Acetals Using Alkoxyhydrosilanes

• DOI: 10.1002/anie.201104140
• 发表时间: 2011-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Nishimoto, Yoshihiro;Okita, Aya;Baba, Akio
• 通讯作者: Baba, Akio

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Finely Tuned Indium and Boron Lewis Acids for Organic Transformation

用于有机转化的精细调节的铟和硼路易斯酸

• 发表时间: 2009
• 作者: Yuhei Ogomi;Shyam S. Pandey;Shunta Kimura;Shuzi Hayase;安田誠
• 通讯作者: 安田誠

Cyclopropylmethylation of Benzylic and Allylic Chlorides with Cyclopropylmethylstannane Catalyzed by Gallium or Indium Halide

镓或卤化铟催化环丙基甲基锡烷对苄基和烯丙基氯进行环丙基甲基化

• 发表时间: 2010
• 期刊: Org.Lett.
• 作者: A. Hirao;et al.;清川謙介
• 通讯作者: 清川謙介

Alkylindium Species for Coupling Reaction with Organic Halides in a Radical Manner

用于与有机卤化物进行自由基偶联反应的烷基铟物种

• 发表时间: 2011
• 作者: 安田誠;馬場章夫
• 通讯作者: 馬場章夫