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ビニロガス向山アルドール反応を活用した天然生理活性ポリケチドの効率的合成法の開発

开发利用插烯Mukaiyama羟醛反应合成天然生物活性聚酮化合物的有效方法

基本信息

批准号：
10J02875
负责人：
松井亮介
金额：
$ 0.45万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

ビニルケテンアセタールとアルデヒドのビニロガス向山アルドール反応は、天然生理活性ポリケチドの骨格によく見られる部分構造を一挙に構築でき、これら一連の化合物合成の有力な手法になるものと考え、研究を行った。本年度は、多くの研究発表を行うことができた。ビニロガス向山アルドール反応を活用した抗腫瘍性物質TMC-151Cの収束的全合成について、ACIE誌にHot Paperとして採択された。また、TMC-151Cの全合成の際に、通常では予測できない立体選択性が発現するケイ素テザーを介した閉環メタセシスを見出すことができた。報告者は、熱力学的に不安定な8員環E-オレフィンが生成する要因を、系統的に置換基の立体化学、置換パターンを検証することで、その詳細な選択性発現機構を明らかにすることができた。この研究成果もACIE誌にVIP paperならびにFrontispieceとして採択され、速報パートのトップとして掲載された。またビニロガス向山アルドール反応を活用した抗真菌活性ポリエンMyxalamide Aの効率的全合成研究においても、種々合成経路を検討した結果、その全合成まであと一工程という目前のところまで研究を進展させることができた。すなわち、ビニロガス向山アルドール反応を鍵反応として、最終工程のクロスカップリング前駆体である三つのフラグメントの合成に成功した。今後、ワンポットでのStille &鈴木カップリングを利用した三成分連結により、Myxalamide Aの収束的全合成を達成する予定である。

A study on the synthesis of a series of compounds was carried out. This year, the number of research projects has increased. The total synthesis of TMC-151C, an anti-tumor substance, and the preparation of ACIE Hot Paper were studied. In the case of TMC-151C, the total synthesis is usually carried out in the form of a closed loop. The reporter explained the main reasons for the formation of thermodynamic instability, the stereochemistry of substitutional bases, and the detailed mechanism for the selective development of the system. The results of this research include ACIE's VIP paper, Frontispiece, Quick Report, etc. The total synthesis of Myxalamide A was studied. The synthesis of the precursor of the final project was successful. In the future, the total synthesis of Stille & Suzuki protein bundles will be achieved by using the three-component linkage.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Unusual E-Selective Ring-Closing Metathesis To Form Eight-Membered Rings

不寻常的E选择性闭环复分解形成八元环

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
Angew.Chem.Int.Ed.
影响因子：
0
作者：
Ryosuke Matsui;Kentaro Seto;Kazuhiro Fujita;Takahiro Suzuki;Atsuo Nakazaki;Susumu Kobayashi
通讯作者：
Susumu Kobayashi

Stereoselective Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction of α-Haloenals

α-卤烯醛的立体选择性乙烯向山羟醛反应

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
Chem.Pharm.Bull.
影响因子：
0
作者：
Yoichi Iwasaki;Ryosuke Matsui;Takahiro Suzuki;Atsuo Nakazaki;Susumu Kobayashi
通讯作者：
Susumu Kobayashi

抗腫瘍活性天然ポリケチド(+)-TMC-151Cの収束的全合成

抗肿瘤活性天然聚酮化合物(+)-TMC-151C的收敛全合成

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
0
作者：
原由香里;梶井重男;中崎敦夫;西川俊夫;磯部稔;東顕二郎;齊藤基道;Masao Noguchi;松井亮介・瀬戸健太郎・佐藤優奈・藤田和弘・鈴木孝洋・中崎敦夫・小林進
通讯作者：
松井亮介・瀬戸健太郎・佐藤優奈・藤田和弘・鈴木孝洋・中崎敦夫・小林進

ビニロガス向山アルドール反応と閉環メタセシスを鍵反応とした抗腫瘍性物質(+)-TMC-151Cの全合成

以插烯向山醇醛反应和闭环复分解为关键反应全合成抗肿瘤物质(+)-TMC-151C