权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ラセミ触媒を用いた不斉触媒反応の開発

使用外消旋催化剂开发不对称催化反应

基本信息

批准号：
10J09450
负责人：
小島雅史
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至 2011
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10J09450/
关键词：
金触媒ラセミ触媒不斉触媒反応キラルアニオン不斉制御

项目摘要

平成23年度は光学的に純粋なBIPHEPs-金錯体を不斉触媒とする種々の新規不斉金触媒反応の開発を行った.特に金と金の相互作用を有するBIPHEPs-金錯体の特徴的な錯体構造に着目し,この特徴を生かした反応開発を行った.(S)-DM-BIPHEP-金錯体を触媒として用いてN-アルケニルウレアの分子内不斉ヒドロアミノ化反応を検討した結果,構造類似体であるDM-BIPNAP-金錯体を上回る高いエナンチオ選択性を達成した.この反応においては,二核のDM-BIPHEP-金錯体がN-アルケニルウレアの二金属活性化による反応促進効果を示した.加えて,金と金の相互作用に基づいたコンパクトな不斉場の構築というBIPHEPs-金錯体に特有の触媒作用によって,相互作用のないBINAPs-金錯体を上回る高いエナンチオ選択性を達成した.さらに(R)-DM-BIPHEP-金錯体を触媒としてアリルトリブチルスズによるα-イミノエステルの不斉アリル化反応を検討した結果,高収率かつ高エナンチオ選択的にアリル化生成物が得られ,報告例の少ない金触媒による分子間不斉炭素-炭素結合形成反応の開発に成功した.この反応においては,金と金の相互作用により二つの金が近傍にあるDM-BIPHEP-金錯体がα-イミノエステルと二金キレート錯体を形成することで,高いエナンチオ選択性が発現している.従って,金と金の相互作用がなく二つの金が離れており,二核キレート錯体を形成できないDM-BINAP-金錯体を用いた場合には,エナンチオ選択性が低くなった.これらの検討の結果から,元々はラセミ体であるBIPHEPs-金錯体が既存の不斉金触媒とは異なる独自の触媒作用を有することが明らかとなり,これまでの不斉金触媒では十分に不斉を誘起できなかった高エナンチオ選択性の不斉金触媒反応の開発を行うことに成功した.また本研究で行ったような金錯体の構造に基づく不斉金触媒反応の開発は,新規不斉金触媒反応の開発に対する新たなアプローチであり,これは不斉金触媒反応のさらなる発展に大きく貢献するものと期待される.

Pingcheng 23 years of optical pure BIPHEPs-gold catalyst species and new gold catalyst reaction development. BIPHEPs are characteristic of gold faults, and the characteristics of gold faults are generated and developed. (S)-DM-BIPHEP-Au complex catalyst is used to investigate the molecular structure of DM-BIPHEP-Au complex catalyst. As a result, the structural analog DM-BIPHEP-Au complex catalyst is highly selective. The reaction promoter effect of DM-BIPHEP-Au complex on the activation of two metals was demonstrated. In addition, the interaction between gold and gold is based on the construction of non-magnetic fields. The unique catalytic interaction between BINAPs and gold complexes is achieved. In addition,(R)-DM-BIPHEP-Au complex catalyst has been successfully developed for the reaction of carbon-carbon bond formation between molecules. DM-BIPHEP-Au complex is formed by the interaction between Au and Au. The interaction between gold and gold is a two-way process, and the formation of a binuclear complex is a two-way process. As a result of this investigation, the BIPHEPs-Au complex catalysts have been successfully developed in the presence of existing Au catalysts and independent catalysts. In this study, the structure of the gold complex is based on the development of gold catalyst reaction, and the new development of gold catalyst reaction is expected to contribute greatly to the development of gold catalyst reaction.