Die Synthese von chiralen Dialkylphosphinoferrocenen und ihr Verhalten in der enantioselektiven palladiumkatalysierten alpha-Arylierung von C-H-aciden Verbindungen

本课题主要研究手性二烷基膦二茂铁的合成，C-H-酸与酯、酮、腈、氨基脲、氰基脲和氟代丙二酸的分子间和分子内钯催化反应的配体：手性二茂铁基和联萘基配体在对映选择性钯催化反应化学中的应用。由于存在不对称的醛化反应，烯丙基烷基化和氨基化也存在Grignard-Kreuzkupplung。首先，在C-H-酸催化的钯催化剂中，含磷原子上的烷基取代基的手性二茂铁配体也是一种强有力的配体。在对映体配体的合成中，通过对酮、酯、酰胺、丙二酸的对映体间和对映体内的芳基化体系的研究，发现了韦尔登。利用不对称的丙二酸或酮的芳基化作用，使四个位于羰基功能位的Kohlenstoff原子在Hinblick上进行理想天然产物的合成。

Das Forschungsprojekt beschäftigt sich mit der Synthese von chiralen Dialkylphosphinoferrocenen, die als Liganden für die inter- und intramolekulare palladiumkatalysierte a-Arylierung von C-H-aciden Verbindungen wie Estern, Ketonen, Nitrilen Aminosäureestern, Cyanoestern und Fluormalonsäureestern eingesetzt werden sollen: Chirale Ferrocenyl- aber auch Binaphthylliganden stellen gut untersuchte und hochaktive Ligandklassen in der enantioselektiven palladiumkatalysierten Chemie dar. Beispiele hier für sind die asymmetrische Aldolreaktion, die allylische Alkylierung und Aminierung sowie die Grignard-Kreuzkupplung. Erst kürzlich konnte gezeigt werden, daß achirale Ferrocenliganden mit sterisch anspruchsvollen Alkylsubstituenten am Phosphoratom auch hochaktive Liganden in der palladiumkatalysierten a-Arylierung von C-H-aciden Verbindungen sind. Nach der Synthese der enantiomerenreinen Liganden dieser Verbindungsklasse sollen diese Systeme in der enantioselektiven inter- und intramolekularen Arylierung von Ketonen, Estern, Amiden, Malonaten sowie Cyanoestern getestet werden. Durch die asymmetrische Arylierung von Malonaten oder Ketonen erhält man Zugang zu optisch aktiven Carbonylverbindungen mit einem asymmetrischen, quartären Kohlenstoffatom in a-Position zur Carbonylfunktion, die gerade im Hinblick auf die Synthese von Naturstoffen ideale Ausgangsverbindungen darstellen.