Development of environment benign synthetic process based on the enzymatic reaction using solid acid or base as a cooperative catalysis

基于固体酸或碱协同催化的酶促反应开发环境友好的合成工艺

• 批准号: 23360369
• 负责人: ITOH Toshiyuki
• 金额: $ 11.56万
• 依托单位: Tottori University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23360369/
• 关键词: 生体触媒工学; 不斉合成; 酵素反応; 固体酸触媒; ラセミ化; イオン液体; 動的光学分割（DKR）; ＤＫＲ反応; 不斉アシル化; DKR反応

Investigation for developing the efficient process of dynamic kinetic resolution (DKR) of secondary alcohols has been conducted: the desired DKR reaction has been accomplished through the combination of lipase-catalyzed enantioselective transesterification and zeolite-mediated racemization of the substrates. Among zeolites evaluated, H-beta-VALFOR CP8111BL-25 was the best racemization catalyst and a mixed solvent system, hexane with ionic liquid was the suitable solvent system. Zeolite mediated racemization significantly depend on the ionic liquids, racemization proceeded smoothly in imidazolium or quaternary ammonium, while no racemization took place in phosphonium salts ionic liquids. It has also been established that a combination of ionic liquid coated lipase PS (IL1-PS) and H-beta-VALFOR CP8111BL-25 in diisopropyl ether solvent system afforded good results and achieved efficient DKR system of aryl alcohols.

对开发仲醇动态动力学分解（DKR）高效工艺进行了研究：通过脂肪酶催化的对映选择性酯交换反应和沸石介导的底物外消旋反应相结合，完成了所需的DKR反应。在沸石中，h - β - valfor CP8111BL-25为最佳外消旋催化剂，正己烷-离子液体为最佳溶剂体系。沸石介导的外消旋作用明显依赖于离子液体，在咪唑或季铵离子液体中外消旋作用顺利进行，而在磷盐离子液体中没有外消旋作用。离子液体包被脂肪酶PS （il - 1-PS）与h - β - valfor CP8111BL-25在二异丙醚溶剂体系中的结合效果良好，实现了芳基醇的高效DKR体系。

项目成果

Design of Cellulose Dissolving Ionic Liquids Inspired by Nature

• DOI: 10.1002/cssc.201100427
• 发表时间: 2012-02-13
• 期刊: CHEMSUSCHEM
• 影响因子: 8.4
• 作者: Ohira, Kazutaka;Abe, Yoshikazu;Itoh, Toshiyuki
• 通讯作者: Itoh, Toshiyuki

バイオマス燃料のためのリグニンやセルロース溶解性イオン液体の開発について

用于生物质燃料的木质素和纤维素可溶性离子液体的开发

• 作者: 木場仁美;水野一徳;小野智司;伊藤敏幸
• 通讯作者: 伊藤敏幸

β-シリルアルコールを用いたルイス酸触媒によるヘテロ芳香族のフリーデルクラフツ型アルキル化反応(ポスター発表)

使用 β-硅醇进行路易斯酸催化的杂芳烃傅克烷基化（海报展示）

• 发表时间: 2013
• 作者: 押谷隼佑;野上敏材;伊藤敏幸
• 通讯作者: 伊藤敏幸

Synthesis of gem-Difluoromethylene Building Blocks through Regioselective Allylation of gem-Difluorocyclopropanes(ポスター発表)

通过宝石二氟环丙烷的区域选择性烯丙基化合成宝石二氟亚甲基结构单元（海报展示）

• 发表时间: 2013
• 作者: Daisuke Munemori;Tsuyoshi Kawamura;Toshiki Nokami;Toshiyuki Itoh
• 通讯作者: Toshiyuki Itoh

新規スピロ型ビスgem-ジフルオロシクロプロパンの合成(口頭発表)

新型螺型双环二氟环丙烷的合成（口头报告）

• 发表时间: 2013
• 作者: Ham Yeilin;Masayuki Kawaguchi;Yoshiko Miyoshi;Takashi Hisatomi;Tsutomu Minegishi;Akira Yamakata;Yoshihisa Sakata;Jun Kubota;Kazunari Domen;川村豪・宗森大輔・野上敏材・伊藤敏幸
• 通讯作者: 川村豪・宗森大輔・野上敏材・伊藤敏幸