Mikrowellenvermittelte allgemeine Kupplungs-Isomerisierungs-Reaktion und -Sequenzen zur katalytischen Erzeugung von Allenen

微波介导的通用偶联异构化反应和催化生产丙二烯的序列

• 批准号: 5407918
• 负责人: Professor Dr. Thomas J. J. Müller
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2003-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5407918?language=en
• 关键词: Mikrowellenvermittelte; allgemeine; Kupplungs; Isomerisierungs; Reaktion

Die Sonogashira-Kupplung ist ein allgemeines Verfahren zur Synthese interner Alkine durch die palladium-kupfer-katalysierte Kreuzkupplungsreaktion terminaler Alkine mit (Hetero)Arylhalogeniden. Durch elektronische Effekte im (Hetero)Arylhalogenid (elektronenziehende Gruppe in Konjugation mit dem angeknüpften Alkinylsubstituenten) und in 1-arylsubstituierten Prop-2-in1olen kommt es allerdings zu einer Isomerisierung der primär gebildeten (hetero)arylsubstituierten, internen Propargylalkohole zu Chalkonen. In diesem Antrag wird mittels mikrowellenvermittelter Synthese die Generalisierung dieser ungewöhnlichen Kupplungs-Isomerisierungs-Reaktion zu einer allgemeinen Synthese von 3-(hetero)arylsubstituierten a,b-ungesättigten Carbonylverbindungen vorgeschlagen. Im Resultat steht dann mit einer allgemeinen Kupplungs-Isomerisierungs-Reaktion als neue Folgereaktion der Sonogashira-Kupplung eine neue organisch-chemische Synthesemethodik zur Verfügung. Im zweiten Teil wird die methodische Entwicklung und Etablierung einer katalytischen, stereospezifischen Allensynthese als Folge einer Kupplungs-Isomerisierungs-Reaktion vorgestellt, deren Produkte (donor-akzeptorsubstituierte Allene bzw. Allene) im Konsekutiv-(Mehrkomponentenreaktion) oder Dominoverfahren (Anknüpfung pericyclischer Elementarreaktionen) zu einem raschen Aufbau von molekularer Komplexität führen sollen.

Sonogashira反应是一种通过钯催化裂解终止剂Alkine（含芳基卤代）来合成Alkine的方法。在（杂）芳基卤代物中的电子效应（在与烷基取代物的共辄中的电子效应）和在1-芳基取代的丙-2-烯基中的电子效应，通常被称为一种主要的（杂）芳基取代物的异构化，内部是炔丙基烷氧基。在这篇论文中，我们将对3-（杂）芳基取代基-α，β-羰基取代基的一般化合成进行深入研究。结果表明，采用一种通用的Kupplungs-Isomerisierungs-Reaktion作为Sonogashira-Kupplung的新的衍生物，是一种新的有机化学合成方法。本文介绍了一种催化、立体异构化Allenisynthesis方法的研究与实现，该方法可用于制备一种异构化反应产物（供体-取代Allene bzw。Allene）im Konsekutiv-（Mehrkomponentenreaktion）oder Dominoverfahren（Anknüpfung pericyclischer Elementarreaktionen）zu einem raschen Aufbau von molekularer Komplexität führen sollen.