Synthese und Reaktionen von ArCr(CO)3-stabilisierten Allenylkationen

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In Fortsetzung der Arbeiten zur Synthese und spektroskopischen Charakterisierung von (Aren)Cr(Co)3-stabilisierten PropargylAllenylkationen sollen nun nucleophile Additionen mit einfacher und doppelter Diastereoselektion ausgearbeitet und generalisiert werden. Erste Untersuchungen der Ionisierungen von (Aren)Cr(CO)3-Propargylalkoholen und -derivaten haben ergeben, daß sowohl die Wahl der Lewis-Säuren als auch der elektronische Substituenteneffekt einen entscheidenden Einfluß auf die einfache Diastereoselektion ausüben. Die elektronische Grundzustandsstruktur der ArenCr(CO)3-stabilisierten Propargyl-Allenylkationen erklärt die beobachtete Regioselektivität des nucleophilen Angriffs hinreichend, jedoch soll durch gezielten Ligandenaustausch (CO gegen Phosphan) in den laufenden Untersuchungen der elektronische Effekte der Chromcarbonylkomplexierung tiefer beleuchtet werden. Das Ziel dieser diastereoselektiven nucleophilen Addition an ArenCr(CO)3-stabilisierte Propargyl-Allenylkationen sind hochselektiv funktionalisierte Arylseitenketten, die ihrerseits als Bausteine in der asymmetrischen Synthese von aromatischen Sesquiterpenen und CarbazolAlkaloiden dienen könnten.