Synthese und Reaktionen von ArCr(CO)3-stabilisierten Allenylkationen

ArCr(CO)3 稳定的丙二烯基阳离子的合成和反应

• 批准号: 5367822
• 负责人: Professor Dr. Thomas J. J. Müller
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1995-12-31 至 2000-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5367822?language=en
• 关键词: Synthese; und; Reaktionen; von; ArCr

In Fortsetzung der Arbeiten zur Synthese und spektroskopischen Charakterisierung von (Aren)Cr(Co)3-stabilisierten PropargylAllenylkationen sollen nun nucleophile Additionen mit einfacher und doppelter Diastereoselektion ausgearbeitet und generalisiert werden. Erste Untersuchungen der Ionisierungen von (Aren)Cr(CO)3-Propargylalkoholen und -derivaten haben ergeben, daß sowohl die Wahl der Lewis-Säuren als auch der elektronische Substituenteneffekt einen entscheidenden Einfluß auf die einfache Diastereoselektion ausüben. Die elektronische Grundzustandsstruktur der ArenCr(CO)3-stabilisierten Propargyl-Allenylkationen erklärt die beobachtete Regioselektivität des nucleophilen Angriffs hinreichend, jedoch soll durch gezielten Ligandenaustausch (CO gegen Phosphan) in den laufenden Untersuchungen der elektronische Effekte der Chromcarbonylkomplexierung tiefer beleuchtet werden. Das Ziel dieser diastereoselektiven nucleophilen Addition an ArenCr(CO)3-stabilisierte Propargyl-Allenylkationen sind hochselektiv funktionalisierte Arylseitenketten, die ihrerseits als Bausteine in der asymmetrischen Synthese von aromatischen Sesquiterpenen und CarbazolAlkaloiden dienen könnten.

在Fortsetzung der arbeiten zur Synthes和Spektroskopischen Charakterisierung von(Aren)Cr(Co)3-稳定的丙烯酰基烯丙基钾盐中，Sollen nn的亲核添加剂MIT的Einfacher和双核的非对映体选择和一般的选择性被发现。在此基础上，提出了一种新的电子产品代用品--电子产品替代品--刘易斯-S代用品。[中英文摘要][中英文摘要][晓雨-0920交稿]从三价铬(CO)3-稳定的丙烯酰基-烯丙基-异丙基酮(Erklärt die beobachettee Regioselekentiität des Nexilen Angriff Inreichend，Jedoch soll De gezielten Ligandenaustausch，CO gegen Phosenaustausch，CO gegen Phocan)中得到了稳定的丙烯酰基-烯丙基-异丙基钾离子(Elektronische Efferten-allenylkationen-Erklärt de Challenylkomplexitationen)。在不对称合成芳香族倍半萜和咔唑碱的基础上，再加成一种芳基铬(CO)3-稳定的炔丙基-烯丙基取代芳香族烯丙基酮。