グリコシルボラノホスフェートを鍵中間体とするグリコシルホスフェート誘導体の合成

以糖基硼磷酸为关键中间体合成糖基磷酸衍生物

• 批准号: 11J05818
• 负责人: 佐藤 一樹
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J05818/
• 关键词: 糖誘導体; グリコシルポラノホスフェート; 糖リン酸アナログ; グリコシルボラノホスフェート

様々な生体プロセスに関わるグリコシルホスフェート誘導体を効率的に合成可能な手法として、グリコシルボラノホスホジエステル体を鍵中間体とする合成法を考案しその検討を行った。昨年度はグリコシルボラノホスホジエステル体の合成前駆体としての有用性を高めるため、これを効率的にリン原子修飾体へと変換できる手法を検討した結果、ピリジン中、ピバロイルクロライドと反応させることでアシルホスファイト中間体が生成し、この中間体に対して適切な試薬を加えることでグリコシルホスフェートやそのリン原子修飾体へと変換可能であることを見出した。本年度は引き続き変換反応の開発と基質適用範囲の検証を行った。まず、アシルホスファイトに対してアルコールの導入を行い、その後生成したホスファイトトリエステル体を硫化することにより、リン原子上に二重に修飾を施したホスホロチオエートトリエステル体の合成が可能になると期待し、検討を行った。その結果、硫化反応をジメチルチウラムジスルフィドにより行うことにより、二重修飾体を良好な収率で得ることができた。また、これまで用いたα-マンノシルボラノホスホジエステル体だけではなく、β-グルコシルボラノホスホジエステル体についても本反応を適用したところ、同等の効率でホスホジエステル、ホスホトリエステル、ホスホロチオエートジエステル、ホスホロチオエートトリエステル、ホスホロアミデートへの変換が可能であった。このように本研究で開発された手法は糖骨格に制約なく適用可能なことが期待され、グリコシルホスフェートやそのリン原子修飾体合成がより効率的に可能になると考えられる。

There is a possibility of synthesis of the rate of body infection in the body. Last year, we did not know how to improve the performance of the system. In the last year, we did not know how to improve the performance of the system. Last year, we did not know whether it was useful to improve the performance of the system, and the rate of improvement. In the middle of the body, do not cut the body, please add one of the most important parts of the body. This year, we will discuss how to use the scope of the basic information system. In the first place, there is a double repair on the atom, which makes it possible to make a synthesis of the body, which is not possible. The results of the test, the results of the vulcanization reaction, the cure rate of the double-repaired body and the good recovery rate of the double-repaired body were obtained. In this case, you can use the same number of words, the same rate, the same rate. I don't know. I don't know. I don't know. The purpose of this study is to determine the possibility of using the method of sugar lattice to determine the rate of atomic synthesis.

项目成果

One-pot Conversion Reactions of Glycosyl Boranophosphates into Glycosyl Phosphate Derivatives

糖基硼磷酸酯一锅法转化为糖基磷酸酯衍生物

• 发表时间: 2012
• 作者: Sato;K. Wada;T
• 通讯作者: T