Design and Synthesis of Octahedral Metal Complexes with Linear Multidentate Ligands

线性多齿配体八面体金属配合物的设计与合成

• 批准号: 23750108
• 负责人: YOSHIMURA Masahiro
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23750108/
• 关键词: 触媒設計; 反応; 鎖状多座配位子; オクタへドラル錯体; ルテニウム; 触媒反応; 不斉水素化; 機構解明; オクタへドラル; 金属錯体; Ph-BINAN-H-Py

Asymmetric catalysis converts a prochiral substrate into an enantiomericallyenriched chiral product. The enantioselectivity has generally been interpreted as a result of competing diastereomorphic catalytic cycles involving a single chiral catalyst. We have designed and synthesized Ph-BINAN-H-Py which is characterized by i) inside sp^N/outside sp^N, ii) donor-acceptor bifunctional ability, and iii) cis-alpha-selective formation of octahedral metal complexes. The utility of ligands has been demonstrated in asymmetric hydrogenation of aromatic ketones in combination with a Ru-π-allyl precursor. A series of detailed mechanistic studies should stimulate our ideas for development of asymmetric molecular catalysis.

不对称催化将前手性底物转化为对映异构富集的手性产物。对映体选择性通常被解释为涉及单个手性催化剂的竞争性非对构性催化循环的结果。我们设计并合成了Ph-BINAN-H-Py，其特点是：1)sp^N内/ sp^N外，2)供体-受体双功能，3)八面体金属配合物的顺式选择性形成。配体在芳香酮与钌π烯丙基前体的不对称加氢反应中的应用已经得到证实。一系列详细的机理研究将激发我们发展不对称分子催化的思路。

项目成果

化学の要点シリーズ 酸化還元反応 コラム16 単純ケトン類の不斉水素化

化学基础系列氧化还原反应第16栏简单酮的不对称氢化

• 发表时间: 2012
• 作者: 後藤彩乃;大松亨介;大井貴史;坂内理英，瀬戸俊平，秦 猛志，占部弘和;滝澤翔太;河田有未; 浦 康之; 片岡靖隆;吉村正宏
• 通讯作者: 吉村正宏

化学の要点シリーズ 酸化還元反応 コラム10 ケトンの不斉ボラン還元

化学基础系列氧化还原反应专栏10 酮的不对称硼烷还原

• 发表时间: 2012
• 作者: 後藤彩乃;大松亨介;大井貴史;吉村正宏
• 通讯作者: 吉村正宏

光学活性sp2窒素系二座配位子Naph-diPIMの合成

光学活性sp2氮基二齿配体Naph-diPIM的合成

• 发表时间: 2012
• 作者: Namdev VATMURGE;二田由香里;首藤義景;吉村正宏;宮田健吾;北村雅人
• 通讯作者: 北村雅人

R-BINAN-R‘-Py-Ru触媒を用いる芳香族ケトン類の不斉水素化機構

R-BINAN-R’-Py-Ru催化剂芳香酮不对称加氢机理

• 发表时间: 2012
• 作者: 中塚宏志;山村知也;吉村正宏;北村雅人
• 通讯作者: 北村雅人

ルテニウム錯体触媒を用いるケトン類の不斉水素化

使用钌络合物催化剂进行酮的不对称氢化

• 发表时间: 2011
• 作者: 中塚宏志;吉村正宏;北村雅人
• 通讯作者: 北村雅人